第一章 1.147℃ 17.(1)0.02226mol 41.341.8 2.467g (2)0.02226mol 42.109 3.(1)0.42mol (3)0.50dm3 43.(C7H6O022 (2)xo,=42.99% (4)2.5×103% 44.0.0024℃ 92 Xx,=12.7% 18.第一种C2H4:50%, 45. CH2:50%: 46. -0.712℃ 0=44% 第二种CH6:25%, 47.-3.03℃ (3)Pco,=0.45atm C2H2:75%。 48.(1)10.8mo/1kg溶剂 Po;=0.47 atm 19.2 (2)18.1dm3 20.3 (3)105.53℃ (4)1.5148g 21.292% 49.203 4.13.7% 22.0.021atm 50.5℃(K)kg.mol 5.35.7g 23.0.982dm3,1.79g 51.(1)100.414℃ 6.10.2g 24.90% (2)2.98×103Pa 7.(1)4.9gdm 25.(1)444mmHg (3)2.01×103kPa (2)12atm (2)Pem.=251 mmHg 52.(1)0.30 mol-dm (3)67% (2)-0.56℃ (4)10atm Pe,H,=193 mmHg 53.(1)69978 8. ()po,=0.55atm 26.128mmHg (2)4 27.(1)1.8% 54.33363 PN:o.=0.45 atm (2)109 55.12233 (2)w%0)=37.9% 28 分子量为2.70×10 56.8.12atm w9%N,0)=62.1% 聚合度为167 57.0.462atm 29.0.02mol 58. 9.300mL,83.3mL 30.83.5kPa πNag>Tc,lHe0.>πCiHzOu 10.A04(g) 31.(1)8.00dm 59.0.0826 1-atm-mol-1.K- ()）0.75atm (2)18.1g 60.(1)969J 32.0.77atm (2)305K (2)po,=0.5atm 33.0.576atm(110℃) p(g'dm) P(Pa) P,=0.25atm 0.982atm(140℃) 220 71.5×103 (3)x%01=66.7% 23.403kmor 330 77.9×105 141.1℃ 440 83.5×10 12.1.137atm 34.138 350K 13. 1w%w=74.76% 35.(1)0.31mmHg P(gdm)P(Pa) 1w%e=2524% (2)196.5mmHg 220 95.2×10 330 119.3×10 14.M=322.6gm0 36.V%=64.49% 440 148.8×10 ∴.为Fe2Cl6 V%0,=35.6% (3)从上表中可知，在临近 15.C2HC2 37.1.1×103mmHg 临界温度时，压力增加10 16.V%c0=60% 38.6.51mL bar,密度增大几乎2倍，所 r%c,=40% 39.C12H1o 以应在临界点更容易调制流 40.500 体的密度
1 第一章 1. 147 ℃ 2. 467 g 3. (1) 0.42 mol 2 2 2 2 2 CO N O CO O (2) 42.9% 12.7% 44% (3) 0.45 atm 0.47 atm (4) 1.5148 g x x x p p = = = = = 4. 13.7 % 5. 35.7 g 6. 10.2 g 7. (1) 4.9 g·dm−3 (2) 12 atm (3) 67 % (4) 10 atm 8. 2 2 4 2 2 4 NO N O (NO ) (N O ) (1) 0.55 atm 0.45 atm (2) % 37.9% % 62.1% p p w w = = = = 9. 300 mL, 83.3 mL 10. A3O4 (g) 11. 2 2 2 O N (O ) (1) 0.75 atm (2) 0.5 atm 0.25 atm (3) % 66.7% p p x = = = 12. 1.137 atm 13. (Ar) (Ne) % 74.76% % 25.24% w w = = 14. M=322.6 g/mol ∴为 Fe2Cl6 15. C2H4Cl2 16. 2 6 (CO) (C H ) % 60% % 40% V V = = 17. (1) 0.02226 mol (2) 0.02226 mol (3) 0.50 dm3 (4) 2.5×10−3 ％ 18. 第一种 C2H4：50％， C2H2：50％； 第二种 C2H6：25％， C2H2：75％。 19. 2 20. 3 21. 29.2％ 22. 0.021 atm 23. 0.982 dm3 ，1.79 g 24. 90％ 25. (1) 444 mmHg 6 6 7 8 C H C H (2) 251 mmHg 193 mmHg p p = = 26. 128 mmHg 27. (1) 1.8 % (2) 109 28. 分子量为 2.70×104 聚合度为 167 29. 0.02 mol 30. 83.5 kPa 31. (1) 8.00 dm3 (2) 18.1 g 32. 0.77 atm 33. 0.576 atm (110 ℃) 0.982 atm (140 ℃) 23.403 kJ·mol−1 141.1 ℃ 34. 138 35. (1) 0.31 mmHg (2) 196.5 mmHg 36. 2 2 (N ) (O ) % 64.4% % 35.6% V V = = 37. 1.1×108 mmHg 38. 6.51 mL 39. C12H10 40. 500 41. 341.8 42. 109 43. (C7H6O2)2 44. 0.0024 ℃ 45. 92 46. −0.712 ℃ 47. −3.03 ℃ 48. (1) 10.8 mol/1kg 溶剂 (2) 18.1 dm3 (3) 105.53 ℃ 49. 203 50. 5 ℃(K)·kg·mol−1 51. (1) 100.414 ℃ (2) 2.98×103 Pa (3) 2.01×103 kPa 52. (1) 0.30 mol·dm−3 (2) −0.56 ℃ 53. (1) 69978 (2) 4 54. 33363 55. 12233 56. 8.12 atm 57. 0.462 atm 58. NaCl C H O C H O 6 12 6 12 22 11 π > > π π 59. 0.0826 l·atm·mol−1 ·K−1 60. (1) 969 J (2) 305 K ρ (g·dm−3 ) P (Pa) 220 71.5×105 330 77.9×105 440 83.5×105 350 K ρ (g·dm−3 ) P (Pa) 220 95.2×105 330 119.3×105 440 148.8×105 (3) 从上表中可知，在临近 临界温度时，压力增加 10 bar，密度增大几乎 2 倍，所 以应在临界点更容易调制流 体的密度
(4)(a)CoHsCH2OH+ 02 CHCHO+H-O (b)副反应C6H-CHO+O →C6H-COOH(Acid) CHs-COOH+CHs-CHOH C.Hs-CO(OCHz-C.Hs)(ester) (⑤)(a)CH,OH+CO2 -CH;OCO(OCH3)+H20 CHOH+COCL →CH,OCO(OCH)+2HCI (b)C,H,ONH+CO,+还原剂(Red) C.HgON-CHO+(Red-O) 该反应需要还原剂，例如H、C0等 C.HONH+CO+H2- C.H ON-CHO+H2O C.H ONH +CO C.H ON-CHO (6)第一个理由：C02无毒，而C0和C0Cl2有毒： 第二个理由：CO,既可以作反应剂又可以作溶剂，不需要另外加溶剂 还有一个原因是可以减少大气中C02的排放量，减小温室效应。用C0作反应物的主要 障码是C0,的反应活性比C0或C0C,小得多 因此必须寻找适合的催化剂 第二章 1)363.6J,2)87.0cal 16. AHASR AG 2. (1)9 atm-dm,(2)-9atm-dm (kJ-mol-)(J-mol-K-)(kJmol) (3)9atmdm (1) 290.2 244.1 217.4 3. (L)146.23kJ,(2)-511.98kJ 2) 164.3 116.2 129.7 4. 2.94×10kJ (3) -77.49 7181 -98.93 5 37.67kJ 反应(1)的转化温度为1189K,反应 6 (2)的转化温度为1414K,反应(3)△G<0 -41.16k 但若02过量，则发生C4H6+11/20=4C0: -772J +3H20(g),此反应T2.35x10 9. △H=125.4J.△U=-481J K时均有△G<0,反应自发进行，难以控 10 W=Q=5.61kJ,AU=△H=0 制。.反应(1话合 11 W=O=811J,△U=AH=0 17. ，(2)-630.59 kJ-mol 12. AH=-57.9 kJ-mol- -13707m (3)44.18kmol △U=-56.3 kJ-mol 18. 1.88 kJ-mol 13. △Hm=-322.7 kJ-mol- 19 -454 8 kJ-mol- △Um=-325.2 kJ-mol 20 -127kJmo厂 14. △H=-92.2kJmo厂 2 -811.3kJmol △U=-87.2kJmo 22. ()-847.6 kJ-mol,(2)-1423kJ-molr 15. 41.8k(2)△H9=83.7J (3)-402.0 kJ-mol ,(4-86.61 kJ-mol- (③)△H=-20.92kJ
2 (4) (a) C6H5CH2OH + 1 2 O2 C6H5CHO + H2O (b) 副反应 C6H5−CHO + 1 2 O2 C6H5−COOH (Acid) C6H5−COOH + C6H5−CH2OH C6H5−CO(OCH2−C6H5) (ester) (5) (a) CH3OH + CO2 CH3OCO(OCH3) + H2O CH3OH + COCl2 CH3OCO(OCH3) + 2HCl (b) C4H8ONH + CO2 + 还原剂 (Red) C4H8ON−CHO + (Red−O) ∴该反应需要还原剂，例如 H2、CO 等。 C4H8ONH + CO2 + H2 C4H8ON−CHO + H2O C4H8ONH + CO C4H8ON−CHO (6) 第一个理由：CO2 无毒，而 CO 和 COCl2 有毒； 第二个理由：CO2 既可以作反应剂又可以作溶剂，不需要另外加溶剂。 还有一个原因是可以减少大气中 CO2 的排放量，减小温室效应。用 CO2 作反应物的主要 障碍是 CO2的反应活性比 CO 或 COCl2 小得多，因此必须寻找适合的催化剂。 第二章 1. (1) 363.6 J，(2) 87.0 cal 2. (1) 9 atm·dm3 ，(2) −9 atm·dm3 ， (3) 9 atm·dm3 3. (1) 146.23 kJ，(2) −511.98 kJ 4. 2.94×104 kJ 5. 37.67 kJ 6. 2.5 kJ 7. −41.16 kJ 8. −772 J 9. ΔH = 125.4 J，ΔU = −481 J 10. W = Q = 5.61 kJ，ΔU = ΔH = 0 11. W = Q = 811 J，ΔU = ΔH = 0 12. ΔHm = −57.9 kJ·mol−1 ， ΔUm = −56.3 kJ·mol−1 13. ΔHm = −322.7 kJ·mol−1 ΔUm = −325.2 kJ·mol−1 14. ΔH = −92.2 kJ·mol−1 ΔU = −87.2 kJ·mol−1 15. (1) ΔH = 41.8 kJ (2) ΔH = 83.7 kJ (3) ΔH = −20.92 kJ ΔHm ΔSm ΔGm (kJ·mol−1 ) (J·mol−1 ·K−1 ) (kJ·mol−1 ) (1) 290.2 244.1 217.4 (2) 164.3 116.2 129.7 16. (3) −77.49 71.81 −98.93 反应(1) 的转化温度为 1189 K，反应 (2) 的转化温度为 1414 K，反应(3) ΔG < 0， 但若 O2 过量，则发生 C4H6 + 11/2O2＝4CO2 + 3H2O (g)，此反应 T<2.35×107 K 时均有 ΔGm < 0，反应自发进行，难以控 制。∴反应(1)适合。 17. (1) −137.07 kJ·mol−1 ，(2) −630.59 kJ·mol−1 (3) 44.18 kJ·mol−1 18. 1.88 kJ·mol−1 19. −454.8 kJ·mol−1 20. −127 kJ·mol−1 21. −811.3 kJ·mol−1 22. (1) −847.6 kJ·mol−1 , (2) −1423 kJ·mol−1 (3) −402.0 kJ·mol−1 , (4) −86.61 kJ·mol−1
(5-137.0kJmo厂 44 -267kLm0-1 -1672klmo1 45 △G9=-54.8kmol，,△H9=-51.59 42 131.3 kJ-mol kJ-mol-, 10.52 J-mol-.K- 8.03 kJ-mol-,62.05 kJ-mol- 280 kJ-mol 26. △H=-1266kJmo907.8K,1>697N (2)61.43 kJ-mol ∴(2)在较低温度下进行 29.()增加：(2)减少：(3)增加： 50. 897.8K (④减少：（⑤）增加：(6)增加 51 1896K 30 -30.49J-mo.K- Ag20:468KCu0:1679K 31. ()前者大。前者可逆变化所需热量大 53 第 个反应：△H=2172 kJ-mol 于后者可逆变化所需热量 -635.1 Jmol-.K- (2)前者大。前者是自发过程△S>0, △G 1981 kJ-mol 后者是可逆过程AS。=0。 T≥3419K,很难达到 (3)后者大。升高到同温度时，不可逆 第二个反应：△H=827.03kJmo 过程的熵变比可逆过程大，现在不 △S=53.86 J-mol-.K- 可逆地升高到80℃，所以后者的 G2=810.37 - 变更大 T≥15355K,无法达到 44.4 Jmol-1.K- 54 338437jm0ll.K-1 )K= 34. 10-172×104JK N,o,月 2)2.02×10JK (2)K.= [HCI] (3)30x103Jk [H2 FICL 35. 01.22K (2)6.04JK (3)K=NH] 36. (1)2.09K- N,H,月 2)-209JK- (4)K.=-[CIE] (3)0 [CL,JFE月 37.()不对 对于孤立体系，自发过程是 INOCI 嫡增加的过程 (⑤)K。= 2)不对，在等温、等压，作膨胀功时， N[o,]cL,j月 自发过程是自由能减少的过程 55. ()K。=IC02lH,O] (3)不对，△H不是判断反应自发与否 的判据 (2)K.=C0 38. 此反应向右进行 (3)K.=CH,2CO] 39.(1)反应向右进行，(2)反应向左进行。 (4)K=IC, 40.1A=1,.△S>0 (5)K.=IcO. (2)△G>0,此反应不能自发。 N,] (3)T>986K 此反应能自发 1.69×10 -355.0 kJ-mol- 57. Km=41.51,K=0.1552 42. -118.5 kJ-mol 43. -817.6kJmo 58.40%
3 (5) −137.0 kJ·mol−1 23. −16.72 kJ·mol−1 24. 131.3 kJ·mol−1 25. 8.03 kJ·mol−1 , 62.05 kJ·mol−1 26. ΔH = −1266 kJ·mol−1 0， 后者是可逆过程 ΔS 总= 0。 (3) 后者大。升高到同温度时，不可逆 过程的熵变比可逆过程大，现在不 可逆地升高到 80℃，所以后者的熵 变更大。 32. −44.4 J·mol−1 ·K−1 33. 84.37 J·mol−1 ·K−1 34. (1) −1.72×104 J·K−1 (2) 2.02×104 J·K−1 (3) 3.0×103 J·K−1 35. (1) 1.22 J·K−1 (2) 6.04 J·K−1 36. (1) 2.09 J·K−1 (2) −2.09 J·K−1 (3) 0 37. (1) 不对，对于孤立体系，自发过程是 熵增加的过程。 (2) 不对，在等温、等压，作膨胀功时， 自发过程是自由能减少的过程。 (3) 不对，ΔH 不是判断反应自发与否 的判据。 38. 此反应向右进行。 39. (1) 反应向右进行， (2) 反应向左进行。 40. (1) Δn(g)=1，∴ΔS >0。 (2) ΔG >0，此反应不能自发。 (3) T > 986K 时，此反应能自发。 41. −355.0 kJ·mol−1 42. −118.5 kJ·mol−1 43. −817.6 kJ·mol−1 44. −26.7 kJ·mol−1 45. ΔG = −54.8 kJ·mol−1 ，ΔH = −51.59 kJ·mol−1 ，ΔS = 10.52 J·mol−1 ·K−1 。 46. −2880 kJ·mol−1 47. ΔG = 99.56 kJ·mol−1 ，ΔH = 149.64 kJ·mol−1 ，ΔS = 168.1 J·mol−1 ·K−1 。 48. −95.2 kJ·mol−1 49. T(1) > 907.8K，T(2) > 697K ∴(2)在较低温度下进行。 50. 897.8K 51. 1896K 52. Ag2O：468K CuO：1679K 53. 第一个反应：ΔH ＝2172 kJ·mol−1 ΔS ＝635.1 J·mol−1 ·K−1 ΔG,298 ＝1981 kJ·mol−1 T ≥ 3419K，很难达到。 第二个反应：ΔH ＝827.03 kJ·mol−1 ΔS ＝53.86 J·mol−1 ·K−1 ΔG,298＝810.37 kJ·mol−1 T ≥ 15355K，无法达到。 54. c 1 1 2 2 2 2 c 1 1 2 2 2 2 3 c 1 3 2 2 2 2 3 c 1 3 2 2 2 2 c 11 1 22 2 22 2 [NO] (1) [N ] [O ] [HCl] (2) [H ] [Cl ] [NH ] (3) [N ] [H ] [ClF ] (4) [Cl ] [F ] [NOCl] (5) [N ] [O ] [Cl ] K K K K K = = = = = 55. c 22 c 2 c 32 -3 c 2 3 2 c 2 2 (1) [CO ][H O] (2) [CO ] (3) [(CH ) CO] (4) [Cl ] [CO ] (5) [N ] K K K K K = = = = = 56. 1.69×106 57. p(1) p(2) K K = = 41.51, 0.1552 58. 40%
70% 86. 3330 Psnt,=0.17 atm,Put.s =0.62 atm 初 18.5% 89.(1)0.94 64. N02:5.14×103 mol-cm3 (2)K=2.1x102 mol dm,K=5.1 atm N2O:1.00x10 mol-cm 90. (1)离解度增加。(2)离解度不变。 6s 5.39atm (③)离解度增加。（④离解度降低 87.8% ()离解度降 61. (1)nx=1.8 mol,ny=2.4 mol 91. (1)会，净分解，Q。=20KK。 (2)K=0.0772 K2.52×10 (2)净分解，：分解反应吸热，温度升高。 68. 5.79×103 平衡左移 eo,-0.07 mol,o=1.07 mol, (3)无影响 92. K=7.919x103 o=3.29 mol,co,=1.23 mo 93. (po=0.983atm,Pm,=1.69×10atm 70. 0.0243 (2)57.2atm,(6③)-40.4kJmo1 71.0.34mol 94 AG kJ-molT 尺世 (01.64×10,(2)13.3atm,(3)15% -229 1563x10 正反应放热的 低温时K值大 (2) -29.25 1.346×10 意味者逆反应是吸热的，正反 3) -207.8 2.656×10 应是放热的。 4) -34683 6.264×10 74 K=1.14 5 (1)-20.3kmor 0039 (2)△G-23.45 kJmol 24.89atm △G62 -21.77kmol ()80%,(2)Ke=147.7,K6 96. 10.10atm 78.(1)K,=4.00×10 97 17.149kJmo (2)P,=4.48×102 98. (1)图路，(2)60.0kJ-mo厂 Pm,=224x102 34 △G 496 (C) kJmol-1 (J-mol K-) 80. x=0.08时，a=0.4 25 4.85 185 x=020时，a=0.42 35 3.02 185 x=0.40时，a=0.356 123 185 182 99. (1)-155 kJ-mol 82 (2)-116k-mo 0.224 (3)不能，因为缺少BaO(s)→Ba2(g)+ 0.75 atm 0(g)的热力学数据。 85 (1)77.8gmol 理由同(3) (2)18.3% (3)Pm.=0.309atm (2)小于3575Pa. Ps,o.=0.691 atm (40.138
4 59. 70% 60. 33.3% 61. 57.3% 62. 37.8% 63. 18.5% 64. NO2: 5.14×10−3 mol·cm−3 N2O4: 1.00×10−3 mol·cm−3 65. 5.39 atm 66. 87.8% 67. (1) nX=1.8 mol，nY=2.4 mol (2) Kc= 0.0772 Kp=2.52×10−3 68. 5.79×10−3 69. Fe O CO 3 4 n n =0.07 mol, =1.07 mol ， FeO CO2 n n =3.29 mol, =1.23 mol 70. 0.0243 71. 0.34 mol 72. (1) 1.64×10−4 ，(2) 13.3 atm，(3) 15% 73. 正反应放热的，∵低温时 Kc值大， 意味着逆反应是吸热的，∴正反 应是放热的。 74. Kc=1.14 75. 0.039 76. 24.89 atm 77. (1) 80％，(2) Kc=147.7，Kp=6 78. (1) Kp = 4.00×10−4 3 2 2 NH 2 CO (2) 4.48 10 2.24 10 p p − − = × = × 79. 49.6 80. x=0.08 时，α＝0.45 x=0.20 时，α＝0.42 x=0.40 时，α＝0.356 81. 1.82 82. 308 dm3 83. 0.224 84. 0.75 atm 85. (1) 77.8 g·mol−1 (2) 18.3% 2 2 4 NO N O (3) 0.309 atm 0.691 atm p p = = (4) 0.138 86. NH H S 3 2 p p = = 0.17 atm, 0.62 atm 87. 3.48 88. 3.46×10−3 mol·dm−3 89. (1) 0.94 (2) Kc=2.1×102 mol−1 ·dm3 ，Kp= 5.1 atm−1 90. (1) 离解度增加。(2) 离解度不变。 (3) 离解度增加。(4) 离解度降低。 (5) 离解度降低。 91. (1) 会，净分解，∵Qp＝20< Kp (2) 净分解，∵分解反应吸热，温度升高， 平衡左移。 (3) 无影响 92. Kp =7.919×108 93. 2 2 CO CO (1) 0.983 atm, 1.69 10 atm p p − = =× (2) 57.2 atm，(3) −40.4 kJ·mol−1 ΔG kJ·mol−1 K (1) −229.3 1.563×1040 (2) −29.25 1.346×105 (3) −207.8 2.656×1036 94. (4) −346.83 6.264×1060 95. (1) −20.3 kJ·mol−1 ， (2) ΔG721= −23.45 kJ·mol−1 ΔG623= −21.77 kJ·mol−1 96. 10.10 atm−2 97. 17.149 kJ·mol−1 98. (1) 图略，(2) 60.0 kJ·mol−1 (3)−(4): T (℃) ΔG kJ·mol−1 ΔS (J·mol−1 ·K−1 ) 25 4.85 185 35 3.02 185 45 1.23 185 99. (1) −155 kJ·mol−1 (2) −116 kJ·mol−1 (3) 不能，因为缺少 BaO(s) → Ba2+(g) + O2− (g)的热力学数据。 (4) 不能，理由同(3)。 100. (1) 不会分解。 (2) 小于 3575 Pa
第三章 1.2A+B->product (3)110.8s 2 反应速率是原来的8倍 19.(1)ae1F2 一级后成 7.50x10-kPamin- (2)k298x=0.01925(mol-dm)'s 初速率是原来的27倍 =0.0385 (mol-dm )s 5. 106.29 kJ-mol (3)52.89 kJ-mol 20. 605066 289.3 kJ-mol- 把NO3和NO看作稳态： 8. 53.594kmol1 dINO ]=0 9.24.20 kJ-mol- 10.(1)3.15x10s =k[N:Os]-k-[NO:][NO;]- 2)1.71g a[NO2][NO-ks[NO]NO]② 11.1156倍 dINO]=0 12.(1)1.848×103s (2)10.3C 13.2.5 =kNO1NOl-INOIINO1③ 14.()20.37kP ③代入②得： (2)7.39kPa (3) 级反应 1.41×10 i[N2Os]-[NO2][NO3]- 一级反应 0.0232s 2k2NO]NO:1=0 16. kIN2O;] :0]-(2k,kNO] ④ ④代入①得： 由于两个反应历程中的决速步暖和快 平衡的步骤都相同，所以这两个反应的 5=0 速率方程式应该一致。 +2无01 17. (I)N0+O24→NO (slow) NO,+NO之=2NO2 (fast) (3)第一步为快平衡，第二步为慢步骤 (I)NO+O2。=NO (fast) 的条件下才能实现n=2 21.由r=NOO]可知，活化络合物的 NO3+NO→2NO2 (slow) 原子数应为NOa,若把2NO+ 0 2NO看作基元反应，由于三分 (II)NO+NO4→N2O2 (slow) 的基元反应极少，设想可能在平衡过 程中生成中间产物，再由中间产物参加 02+Nz02=2N02 (fast)】 决速反应，故还可以设想另外两种反应 历程： 按机理()进行。 18.(1)二级反应 (@2N0=N,0 快平衡 k1%K1.678×10Pag 30k=9.828×10-8Pals N2,02+02。→2N02决速步 (2232.34 kJ-mol-
5 第三章 1. 2A + B ⎯⎯→product 2. 反应速率是原来的 8 倍 3. 二级反应 7.50×10－4 kPa－1 ·min－1 4. 初速率是原来的 27 倍 5. 106.29 kJ⋅mol－1 6. 0.5966 7. 289.3 kJ⋅mol－1 8. 53.594 kJ⋅mol－1 9. 24.20 kJ⋅mol－1 10. (1) 3.15×104 s (2) 1.71 g 11. 1.156 倍 12. (1) 1.848×103 s (2) 10.3 o C 13. 2.5 14. (1) 20.37 kPa (2) 7.39 kPa (3) 二级反应 1.41×10－3 kPa－1 ·min－1 15. 一级反应 0.0232 s－1 16. 均为 1 2 2 5 1 [N O ] k k rate k− = 由于两个反应历程中的决速步骤和快 平衡的步骤都相同，所以这两个反应的 速率方程式应该一致。 17. （I）NO + O2 1 ⎯k ⎯→ NO3 （slow） NO3 + NO 2 2 k k− YZZ ZZZXZ 2NO2 （fast） （II）NO + O2 1 1 k k− YZZ ZZZXZ NO3 （fast） NO3 + NO 2 ⎯k ⎯→ 2NO2 （slow） （III）NO + NO 1 ⎯k ⎯→ N2O2 （slow） O2 + N2O2 2 2 k k− YZZ ZZZXZ 2NO2 （fast） 按机理（II）进行。 18. (1) 二级反应 k1′(967K)=1.678×10－8 Pa－1 ·s－1 k1′(1030K)=9.828×10－8 Pa－1 ·s－1 (2) 232.34 kJ⋅mol－1 (3) 110.8 s 19. (1) α=1 β=2 (2) k(298K)=0.01925 (mol·dm−3 ) －1 ·s－1 k(308K)=0.0385 (mol·dm−3 ) －1 ·s－1 (3) 52.89 kJ⋅mol－1 20. (1) 2 1 22 3 [O ] [NO ][NO ] d r k dt = ＝ ① 把 NO3 和 NO 看作稳态： 3 d[NO ] dt ＝0 ＝k1[N2O5]－k—1[NO2][NO3]－ k2[NO2][NO3]－k3[NO][NO3] ② d[NO] dt ＝0 ＝k2[NO2][NO3]－k3[NO][NO3] ③ ③代入②得： k1[N2O5]－k—1[NO2][NO3]－ 2k2[NO2][NO3]＝0 ∴[NO3]＝ 1 25 21 2 [N O ] [NO ] k （2 + ） k k－ ④ ④代入①得： 2 1 d[O ] r dt = ＝ 1 2 1 2 2 k k k k − + [N2O5] (2) r2＝ 1 2 2 5 1 [N O ] k k k− (3) 第一步为快平衡，第二步为慢步骤 的条件下才能实现 r1 = r2。 21. 由 r = k[NO]2 [O2]可知，活化络合物的 原子数应为 N2O4 ，若把 2NO + O2 ⎯⎯→2NO2 看作基元反应，由于三分 子的基元反应极少，设想可能在平衡过 程中生成中间产物，再由中间产物参加 决速反应，故还可以设想另外两种反应 历程： (a) 2NO 1 1 k k− YZZ ZZZXZ N2O2 快平衡 N2O2 + O2 2 ⎯k ⎯→ 2NO2 决速步
INO.]-k.[N.O.]IO.] 当[S]很小时，KM+[SFKM dPl/dt=k-[E)o[SV/Kw N01=2kN,0,1Io,l 即aPV9 dt 线 呈线性 [NOP=[N2O2] 当[S>Ku时，Kw+[S]FS] dIPl/d=kz[E]o 即对于高浓度的底物，初始反应速 INO-NOF 率趋于常激，这说明该图与 Menten机理一致。 NOFO,I ③初始速率为渐近线值的一半 dt 4④20×104 =A[NOP[O:] (2)20.37kJ-mol 23.2720年 24.x=2 y=1 25.161kmol (b)NO+02=NO3 快平衡 26.a-1 NO,+NO占→2NO, 决速步 =200 (mol-dm)2.min dINO;]-:[NO,IINO] E=94.62 kJ-mol 2dt 27.2.36×10°年 .dINO,]-2k.[NO,]INO] 28.x=1y=0 由快速平衡得 k=9.83×105s1 (1)rate=[NO NH][H'] NO,-NOTO.1 (2)历程0中，rate=k[NO,NH,J, 9l-艺wofo.j 与H无关，历程仙中，ae= k急O,N,HO1对可 =[NO][O2] (k=2) 仅为一级反应，故(1)、（Ⅱ）均不 22.()①由稳定近似可知 符合实验事实。 d[ES]/d=0 (3)由rae=kNO,NH,T可知 =kES]一k-ES]一kaES] 该反应的活化配合物的组成应为 ∴ES]=[E][S]Vk-+k) 1 由物料平衡可知：E=E6一ES】 NONH减去H,得NONH,可 E6为酶的总浓度，代入(1)式得： 以提出如下的反应历程： [ES]=k([E}-[ESJ[SI/(k- +kz) NO2NH之NO2NH+H 光间得ESFElS(KM+S) 其中Kk-+k)Vk NONH-5>N:O+OH- .dlPl/dt=kz[ES]=kz[E]o[SV(KM+[S])
6 2 2 22 2 [NO ] [N O ][O ] 2 d k dt ＝ ∴ 2 2 22 2 [NO ] 2 [N O ][O ] d k dt ＝ 2 1 1 22 k k [NO] [N O ] ＝ － ∴ 1 2 2 2 1 [N O ] [NO] k k－ ＝ r = 2 21 2 2 1 [NO ] 2 [NO] [O ] d kk dt k－ ＝ ＝k[NO]2 [O2] （k＝ 2 1 1 2k k k－ ） (b) NO + O2 1 1 k k− YZZ ZZZXZ NO3 快平衡 NO3 + NO 2 ⎯k ⎯→ 2NO2 决速步 2 2 3 [NO ] [NO ][NO] 2 d k dt ＝ ∴ 2 2 3 [NO ] 2 [NO ][NO] d k dt ＝ 由快速平衡得 1 3 2 1 [NO ] [NO][O ] k k－ ＝ ∴r = 2 21 2 2 1 [NO ] 2 [NO] [O ] d kk dt k－ ＝ ＝k[NO]2 [O2] （k＝ 2 1 1 2k k k－ ） 22. (1) ①由稳定近似可知： d[ES]/dt＝0 =k1[E][S]－k－1[ES]－k2[ES] ∴[ES]=k1[E][S]/(k－1+k2) (1) 由物料平衡可知：[E]＝[E]0－[ES] [E]0 为酶的总浓度，代入(1)式得： [ES]=k1([E]0－[ES])[S]/(k－1+k2) 化简得[ES]=[E]0[S]/(KM+[S]) 其中 KM=(k－1+k2)/k1 ∴d[P]/dt=k2[ES]=k2[E]0[S]/(KM+[S]) 当[S]很小时，KM+[S]≈KM d[P]/dt=k2[E]0[S]/KM 即 d[P]/dt∝[S]， ∴为一条直线，呈线性。 当[S]>>KM时，KM+[S]≈[S] d[P]/dt=k2[E]0 即对于高浓度的底物，初始反应速 率趋于常数，这说明该图与 Michaelis-Menten 机理一致。 ② 2×103 s－1 ③ 初始速率为渐近线值的一半 ④ 2.0×104 (2) 20.37 kJ⋅mol－1 23. 2720 年 24. x＝2 y＝1 25. 161 kJ⋅mol－1 26. α＝1 β＝2 k(298K)=57.8 (mol·dm−3 ) －2 ·min－1 k(308K)=200 (mol·dm−3 ) －2 ·min－1 Ea＝94.62 kJ⋅mol－1 27. 2.36×109 年 28. x＝1 y＝0 k＝9.83×10－5 s－1 29. (1) + 1 2 2 rate k[NO NH ][H ]− = (2) 历程(I)中， 1 22 rate k = [NO NH ] ， 与[H]+无关，历程(II)中，rate＝ 2 + 3 223 2 [NO NH ][H O ], k k k ⋅ － 对 [H]+ 仅为一级反应，故（I）、（II）均不 符合实验事实。 (3) 由 + 1 2 2 rate k[NO NH ][H ]− = 可知， 该反应的活化配合物的组成应为 NO2NH2 减去 H，得 NO2NH，可 以提出如下的反应历程： NO2NH2 1 1 k k− YZZ ZZZXZ NO2NH－ + H+ NO2NH－ 2 ⎯k ⎯→ N2O + OH－
r+OH→H0 (其中k=kk/k:） 则rae=dN,O/d=kNo,NH 0 [NO,NH2 EINO,NH-J[H'] (2)aie=kS,0.2-]r1 ∴NO,NH=NO,NH,J (③)二级，对各反应物都为一级反应 k(H] (4)1.1×102 Lmol s (5)72℃ 则dN,O/dh=kkNO,NHJ (6)2S,02+6= =S0%2-+2 kH门 (7rate=kS,0,2],k中包含厂离 =[NO NH,I[H'] 子的假恒定浓度。 第四章 1.10x109 20.1.08×102mol 2 4.08×10 21.126cm2 1.79x10 22.2.60x102 mo-dm3 4 加水稀释后，OH离子浓度减小。 23.有9161%的C02是以HC0形式流入 5 1.255×10 肺中而排出。 6 (1)14.4,(2)3.02,(3)8.87,(41.53 24.0.321g,10.4cm H07HHC00125x10 ol-dm 545 H 8.75x1mol-dm 26 (1)0.5,(20.2,(3)2.0 8.(1)2.23,(2)3.17,(3)7.997 27.0.693g 9.(1)0.11,(2)1.01 mol-dm 28.133cm 10.(1)9.25,(2)528,(3)1.699 29.0.0900 nol dm 11.()8.27,(2)5.35,(3)2,(412 30.0.295 mol-dm 12.58 13dm3 13.6.3 32. 2.88×103dm3 14.1.8×10 33.0.012 mol-dm- 15.0.808g 34.7.48×102mol-dm3 16670 35.[H:PO.]=0.096 mol-dm-3 17. A+H,0 HA+OH [H:PO.]=0.204 mol-dm HB+OH B +H2O [HP0,=3.56x105 modm A+HB=HA+B [PO4]=1.0x1015 moldm HA+B HB+A Na=0 200 mol-dm 18.[S27=242×10 mol-dm HO=355x10 mol-dm [门=1.82x10'mol-dm 36. [H:O']=1.2x10mol-dm3 19.0.556 [C0,2=4.84x10 mol-dm3
7 H+ + OH－ 1 ⎯K ⎯⎯w → － H2O 则 rate = 2 22 d dt k [N O] [NO NH ] ＝ － + 1 22 1 2 k k [NO NH ] [NO NH ][H ] － ＝ － ∴ 1 22 2 + 1 [NO NH ] [NO NH ] [H ] k k － － ＝ 则 21 2 2 2 + 1 [NO NH ] [N O] [H ] k k d dt k－ ＝ + 1 2 2 k[NO NH ][H ]− = （其中 k＝ 21 1 kk k－ ） 30. (1) (2) 2 2 8 rate k = [S O ][I ] － － (3) 二级，对各反应物都为一级反应。 (4) 1.1×10－2 L·mol－1 ·s－1 (5) 72 ℃ (6) 2S2O3 2－ + I2 S4O6 2－ + 2I－ (7) 2 2 8 rate k = ′[S O ] － , k′ 中包含 I － 离 子的假恒定浓度。 第四章 1. 1.10×10−9 2. 4.08×10−5 3. 1.79×10−4 4. 加水稀释后，OH− 离子浓度减小。 5. 1.255×10−4 6. (1) 14.4，(2) 3.02，(3) 8.87，(4) 1.53 7. [H3O+ ]=[HCOO− ]=1.25×10−3 mol·dm−3 [HCOOH] =8.75×10−3 mol·dm−3 8. (1) 2.23，(2) 3.17，(3) 7.997 9. (1) 0.11，(2) 1.01 mol·dm−3 10. (1) 9.25，(2) 5.28，(3) 1.699 11. (1) 8.27，(2) 5.35，(3) 2，(4) 12 12. 12.58 13. 6.3 14. 1.8×10−5 15. 0.808 g 16. 6.79 17. A− + H2O HA + OH− HB + OH− B− + H2O A− + HB HA + B− HA + B− HB + A− 18. [S2− ]=2.42×10−7 mol·dm−3 [H+ ]=1.82×10−7 mol·dm−3 19. 0.556 20. 1.08×10−2 mol 21. 1.26 cm3 22. 2.60×10−2 mol·dm−3 23. 有 91.61%的 CO2 是以 HCO3 − 形式流入 肺中而排出。 24. 0.321 g，10.4 cm3 25. 5.45 26. (1) 0.5，(2) 0.2，(3) 2.0 27. 0.693 g 28. 133 cm3 29. 0.0900 mol·dm−3 30. 0.295 mol·dm−3 31. 13 dm3 32. 2.88×10−5 dm3 33. 0.012 mol·dm−3 34. 7.48×10−2 mol·dm−3 35. [H3PO4]=0.096 mol·dm−3 [H2PO4 − ]=0.204 mol·dm−3 [HPO4 2− ]=3.56×10−6 mol·dm−3 [PO4 3− ]=1.0×10−15 mol·dm−3 [Na+ ]=0.200 mol·dm−3 [H3O+ ]=3.55×10−3 mol·dm−3 36. [H3O+ ]=1.2×10−4 mol·dm−3 [CO3 2− ]=4.84×10−11 mol·dm−3 S O O O O O －2 +6 －2 －2 S O O O +6 －2 －2 －1 －1 －2
[HCO3 ]=1.2x10~mol-dm3 37.B7=4.33x106 mol-dm3 -4.33x10 mol-dm 一OH [BOH]=125x10mol-dm HO- 38.[H0门=[s042=l.96×102 mol-dm [HSO ]=3.04x10-2mol-dm 60.HS0,与Hs00之间，Hs0与 39.575,0.0182,2089,2.00 HSO(0之间依靠氢键形成了HSO, 40140 和HS04离子团的通道，所以这两利 41 从4.74变化到4.71 离子在HSO(0中迁移速度快 从9.223变化到9.161 6L.(2BrF0BrF+BrF, 43.10.8d 441506cm3 2)S0C1,(0=S0C1t+C1 45.从1.963变化到1894 (3)NO4()=NO'+NO3 46. [H,0=N02=2.8x103 mol-dm (4)2S02(0=S02*+S02 [HNO:]-0.0172 mol-dm 62. HCI+KOH KCI+HO 47.[Hs01.1x102mol-dm 2HI+Pb(OH)2-Pbl2+2H2O [CIO2]=[HCIOz]=0.026 mol-dm- 63. 48.1)IC0=0.0017 mol-dm (1)M+NH;= HC0,7=0.0232mol dm (2)M+NH,C="C+ (2)Po,=5.54kP 2比+NH 49.(1)-3,(2)-8,(3)7, (3)M(NH2):MNH NH, (42,(⑤<-8，(62 64 BrFs+AsFs= =[BrF4][AsF6] 65.(1)13+3S,0F、 2(SOF H,S04HHs041.67×102m0 (2)3I,+S,06F,=2I3(S0F 52. HAc=C1=528×10 mol-dm (3)22+S,02 [Ac=6.82×10 nol-dm (4)氧化-还原反应 53.用pH计测定AgOH饱和溶液的pH值。 54.(1)HP042)S042- 66.(1)HNO3+2H2S04 3)S2 (4)Cr( No+Ho+2HSO O)s(OH)2 5)HAsO 55.(1)C2Hg (2)H (2)H,B03+6H,S0 (3)B(OH) (4)Vo B(HSO)+2HSO+3H:O (3)712+HIO+8H SO 56.Lewis酸：A1Cl,HO,CO2,Fe+,SbFs 51*+8HSO+3HO Lewis OH Br H-O.NO NH (CHbS 67 (D)IHOSbE 57.NH的碱性强 58. H.O,+SbFs+HF-[H;OzI[SbF6] (I)BF3Lewis酸，FLewis碱 (2)H,O2+NH (2)S Lewis酸，SO,2 Lewis碱 [NH THO: (③)上述实验事实说明HO2既有酸性 (3)AlC13 Lewis酸，CI Lewis 又有碱性。 (4)Co2+Lewis酸，NH,Lewis碱 68.Ti02是酸，Na2S20,是碱。 59. 由X0OHn的m=1,pK1=102,可 69.(NO)AICL+[(CH)NICI 知： 【(CH )NJAICI+NOCI() 70. HPO2 H- )PC 是酸，IC2是 (2)Li是酸，NH是碱 H (3)NO是酸，CIF4是碱
8 [HCO3 －] =1.2×10−4 mol·dm−3 37. [B+ ]=4.33×10−6 mol·dm−3 [OH− ]=4.33×10−6 mol·dm−3 [BOH] =1.25×10−3 mol·dm−3 38. [H3O+ ]=[ SO4 2− ]=1.96×10−2 mol·dm−3 [HSO4 − ]=3.04×10−2 mol·dm−3 39. 575，0.0182，2089，2.00 40. 1.49 41. 从 4.74 变化到 4.71 42. 从 9.223 变化到 9.161 43. 10.8 dm3 44. 150.6 cm3 45. 从 1.963 变化到 1.894 46. [H3O+ ]=[NO2 − ]=2.8×10−3 mol·dm−3 [HNO2]=0.0172 mol·dm−3 47. [H3O+ ]=1.1×10−2 mol·dm−3 [ClO2 − ]=[HClO2]=0.026 mol·dm−3 48. (1) [CO2]=0.0017 mol·dm−3 [HCO3 − ]=0.0232 mol·dm−3 (2) CO2 p = 5.54 kPa 49. (1) −3， (2) −8， (3) 7， (4) 2， (5) <−8， (6) 2 50. (1) 酸 (2) 酸 (3) 碱 (4) 碱 (5) 碱 51. [H3SO4 + ]=[HSO4 − ]=1.67×10−2 mol·dm−3 52. [H2Ac+ ]=[Cl− ]=5.28×10−7 mol·dm−3 [Ac− ]=6.82×10−9 mol·dm−3 53. 用pH计测定AgOH饱和溶液的pH值。 54. (1) H2PO4 − (2) SO4 2− (3) S2− (4) Cr(H2O)5(OH)2+ (5) HAsO4 2− 55. (1) C2H5NH3 + (2) H5IO6 (3) B(OH)3 (4) VO2+ 56. Lewis 酸: AlCl3, H2O, CO2, Fe3+, SbF5 Lewis碱: OH− , Br− ,H2O, NO+ , NH3, (CH3)2S 57. NH3的碱性强 58. (1) BF3 Lewis 酸，F− Lewis 碱 (2) S Lewis 酸，SO3 2− Lewis 碱 (3) AlCl3 Lewis 酸，Cl− Lewis 碱 (4) Co2+ Lewis 酸，NH3 Lewis 碱 59. 由 XOm(OH)n 的 m＝1，pK1＝10−2 ，可 知： H3PO2 60. H3SO4 + 与 H2SO4(l) 之间， HSO4 － 与 H2SO4(l)之间依靠氢键形成了 H3SO4 + 和 HSO4 － 离子团的通道，所以这两种 离子在 H2SO4(l)中迁移速度快。 61. (1) 2BrF3(l) BrF2 + + BrF4 － (2) SOCl2(l) SOCl+ + Cl－ (3) N2O4(l) NO+ + NO3 － (4) 2SO2(l) SO2+ + SO3 2－ 62. HCl＋KOH KCl＋H2O 2HI＋Pb(OH)2 PbI2＋2H2O 63. (1) M＋NH3 M(I)NH2 + 1 2 H2 (2) M＋NH4Cl M(I)Cl + 1 2 H2 ＋ NH3 (3) M(NH2)2 MNH ＋ NH3 64. BrF5 + AsF5 [BrF4 + ][AsF6 － ] 65. (1) I2 + 3S2O6F2 2I3+(SO3F)3 (2) 3I2 + S2O6F2 2I3 + (SO3F) (3) 2I2 + S2O6F2 2I2 + (SO3F) (4) 氧化−还原反应 66. (1) HNO3 + 2H2SO4 NO2 + + H3O+ + 2HSO4 − (2) H3BO3 + 6H2SO4 B(HSO4) 4 − + 2HSO4 − + 3H3O+ (3) 7I2 + HIO3 + 8H2SO4 5I3 + + 8HSO4 − + 3H3O+ 67. (1) [H3O2 + ][SbF6 − ] H2O2 + SbF5 + HF [H3O2 + ][SbF6 − ] (2) H2O2 + NH3 [NH4 + ][HO2 − ] (3) 上述实验事实说明 H2O2 既有酸性， 又有碱性。 68. TiO2 是酸，Na2S2O7 是碱。 69. (NO)AlCl4 + [(CH3)4N]Cl [(CH3)4N]AlCl + NOCl(l) 70. (1) PCl4 + 是酸，ICl2 － 是碱。 (2) Li+ 是酸，NH2 －是碱。 (3) NO+ 是酸，ClF4 － 是碱。 H P OH O H HO P OH O H
第五章 1.(d)3.8×10-7 mol-dm 1S0,2门]=8.7×10+mol-dm (2)3.58x102 mol-dm 22.(1)AgCI先沉淀 (3)3.3×10-3modm (2)[C门=4.03×103 mol-dm 2 290×10-70 (3)7.15x10g ()1.34x10 mol-dm3 23. 95.6% (2)1.8×10mol-dm 24.(1)3.67(2)6.39 (3)18×10-3 mnol-dmi 25. 无BaF2沉淀产生 4 FeS能溶于1.00modm3的盐酸中， 26.无A8AC沉淀产生 Hgs则不溶。 7 1.19x10 28.-137<pH≤1.33 6. [Ag'H=[CI ]=1.3x10mol-dm 29. 1.06g [Ba2-S0,2-1,3x103mol-dm 30.Br7=3.0×103mol-dm 749×1010 ☐=4.8×10 noldm 无CaSO,沉淀产生，有BaO1沉淀产生 (1)3.8x10-mol-dm- 31.1.0x103mol-dm9 32.3.0×1010 (2)不相等。因为F 离子的存在， 大 33 1.7g 减少了Sr的存在，增加了C0 34.[Ag']=1.0x10 mol-dm" 的存在。 [C门=0.017 mol-dm- 10.平衡时无PbBr固体存在。 Br=5.0×105 mol-dmi 11.7.3x10 12. 无ZnS沉淀，有CuS沉淀 O3 =0.05 mol-dm H门=0.32 mol-dm 35.[Ag7=0.0053 moldm [Zn2]=0.01 mol-dm [CI ]=3.2x10*mol-dm 1Cu2+=3.74×1015mol-dm [Ba2=5.6×10-7 mol-dm 「S2=122×1021modm S0,27=0.0027 moldm 13. (52.7mg/100cm 36 有ZnS和NiS沉淀 (2)7.0x10 mol-dm 37 14.,(1)无CdS沉淀，(2)有CdS沉淀。 38. 无FeS沉淀产生 15.(1)pH=1.08 39.Ba2门=l.4×10 mol-dm 2)有CCO,沉淀，第一种沉淀后不 S0,2=1.3×104 mol-dm 会有BaC,O,沉淀 [S]-6.0x10moldm 16.(有Mg(OH沉淀 [Cr2 .0x1mol-dm (2)加入12.8gNH4CI(s). 40.Ag=1.3×10 "mol-dm 17.1)1.84×10-4 moldm ICl =1.4x10 mol.dm (2)5.8×10-mol-dm 7=64×106modm 18.[Ag2.4x105 moldm3 TI=1 4x10-mol-dm 4.6x102 41 F1.0x10 mol dm 19.111ml 42. [Ag]-=4.3×1 oldm 20.(l)[S0:2F1.8x105mol-dm [NO2 ]=1.1x10mol-dm (2)18% (3)2.16×103m0l 43.(1)K=5.88×103(2)K=1.18×10 21.[Sr2]=8.7x10 mol-dm 对于同种类型的难溶电解质，在某 [Ba2]=1.7x10mol-dm 种离子浓 的沉淀可
9 第五章 1. (1) 3.8×10−17 mol·dm−3 (2) 3.58×10−2 mol·dm−3 (3) 3.3×10−3 mol·dm−3 2. 2.90×10−70 3. (1) 1.34×10−4 mol·dm−3 (2) 1.8×10−7 mol·dm−3 (3) 1.8×10−5 mol·dm−3 4. FeS 能溶于 1.00 mol·dm−3 的盐酸中， HgS 则不溶。 5. 1.19×10−4 6. [Ag+ ]=[Cl− ]=1.3×10−5 mol·dm−3 [Ba2+]=[SO4 2− ]=1.3×10−5 mol·dm−3 7. 4.9×10−10 8. 无CaSO4沉淀产生，有BaSO4沉淀产生。 9. (1) 3.8×10−4 mol·dm−3 (2) 不相等。因为 F－ 离子的存在，大大 减少了 Sr2+的存在，增加了 CO3 2－ 的存在。 10. 平衡时无 PbBr2 固体存在。 11. 7.3×10−4 12. 无 ZnS 沉淀，有 CuS 沉淀。 [H+ ]=0.32 mol·dm−3 [Zn2+]=0.01 mol·dm−3 [Cu2+]=3.74×10−15 mol·dm−3 [S2− ]=1.22×10−21 mol·dm−3 13. (1) 52.7 mg/100 cm3 (2) 7.0×10−4 mol·dm−3 14. (1) 无 CdS 沉淀，(2) 有 CdS 沉淀。 15. (1) pH=1.08 (2) 有 CaC2O4沉淀，第一种沉淀后不 会有 BaC2O4沉淀。 16. (1) 有 Mg(OH)2 沉淀。 (2) 加入 12.8 g NH4Cl(s)。 17. (1) 1.84×10−14 mol·dm−3 (2) 5.8×10−11 mol·dm−3 18. [Ag+ ]=2.4×10−5 mol·dm−3 [MoO4 2− ]=4.6×10−2 mol·dm−3 19. 111 mL 20. (1) [SO4 2− ]=1.8×10−5 mol·dm−3 (2) 18％ (3) 2.16×10−3 mol 21. [Sr2+]=8.7×10−4 mol·dm−3 [Ba2+]=1.7×10−6 mol·dm−3 [SO4 2− ]=8.7×10−4 mol·dm−3 22. (1) AgCl 先沉淀 (2) [Cl− ]＝4.03×10−5 mol·dm−3 (3) 7.15×10−4 g 23. 95.6 % 24. (1) 3.67 (2) 6.39 25. 无 BaF2 沉淀产生 26. 无 AgAc 沉淀产生 27. 28. −1.37 < pH ≤ 1.33 29. 1.06 g 30. [Br− ]=3.0×10−5 mol·dm−3 [I− ]=4.8×10−9 mol·dm−3 31. 1.0×10−5 mol·dm−3 32. 3.0×10−10 33. 1.7 g 34. [Ag+ ]=1.0×10−8 mol·dm−3 [Cl− ]=0.017 mol·dm−3 [Br− ]=5.0×10−5 mol·dm−3 [Na+ ]=0.067 mol·dm−3 [NO3 − ]=0.05 mol·dm−3 35. [Ag+ ]=0.0053 mol·dm−3 [Cl− ]=3.2×10−8 mol·dm−3 [Ba2+]=5.6×10−7 mol·dm−3 [SO4 2− ]=0.0027 mol·dm−3 36. 有 ZnS 和 NiS 沉淀 37. 0.35 g·dm−3 38. 无 FeS 沉淀产生 39. [Ba2+]=1.4×10−8 mol·dm−3 [SO4 2− ]=1.3×10−4 mol·dm−3 [Sr2+]=6.0×10−3 mol·dm−3 [CrO4 2− ]=6.0×10−3 mol·dm−3 40. [Ag+ ]=1.3×10−11 mol·dm−3 [Cl− ]=1.4×10−2 mol·dm−3 [I− ]=6.4×10−6 mol·dm−3 [Tl+ ]=1.4×10−2 mol·dm−3 41. [I− ]=1.0×10−8 mol·dm−3 42. [Ag+ ]=4.3×10−10 mol·dm−3 [NO2 − ]=1.1×10−4 mol·dm−3 43. (1) K=5.88×10−3 (2) K=1.18×104 对于同种类型的难溶电解质，在某 种离子浓度相近时，Ksp大的沉淀可
以转化成Kp小的沉淀。 (2)有Fe(O3沉淀，不会有Ca(OH) .3.53×109 沉淀。对于A,有A(OH方沉淀， 1 [NaH0.129 mol-dm 但要考虑下列反应 [NO -857x10mol-dm Al(OH) +OH AI(OH) F☐=4.29×10 mol dm (3)Fe、A都可以看作100%沉淀完全。 [S0,2=l.15×107mol-dm (41.45g [Sr2=4.29×10-mol-dm 51.(1)Cas04-6.0x103 mol-dm3 Ba]=1.31x10 mol-dm [Ca2=[s0,2]=5.5x103 moldm 46 4590mg (21.15x102 modm 47.[Sr21.1x103mol-dm3 (3)溶于水中的CaS0,并不完全电离， [S0,门=6.9x10 moldm 53.Kn=1.19×10 [F 1=8.5x10 mol-dm 这是由于S2离子的水解所致。 48715体积 54.6.3x10-23 .3.1x1018 55.(83x10 mol-dm3<[Cr0,2门<8.6 50.()1.06x×105 mol-dm 10 mol-dm3(但要注意盐效应) 第六章 X,0、X0、X0XO、X,0、X0 7.(I)NO+2A1+5H,0+OH -l、+6、+2、+6、-2、+52、+4、0 NH3+2Al(OH) 3. +2、+2、+6、0、+7、+4、+7、+1 (2)2CuNH)42++7CN+20H 4 +5、+3、+5、0、-2、+5、+5、+5、-3 5.(1)2、1、3、2 2Cu(CN)-+CNO 8NH3 H2O (2)4、6、5、6 (3)3HI0+30H=10h+2I+3H0 (3)3、8、3、3、2、4 (42CN+O2+20H +2H0 (4)1、1、4、1、1、3、2 2C0:2-+2NH1 (⑤)1、2、1、1、1 (⑤)2Mn0,+5H,02+6H 61、5、6、2、10 2Mn2t+8H0+50 7八1、4、1、2、1 (6)Zn+CNS +3日+ (8)1、6、7、1、31、7 Zn2*+H2S HCN (9)4、3、1 (10)3、28、4、6、9、28 8.()2Mn04+5Sn2+16f 6.(1)2、1、1、1、1 5Sn+2Mn2++8H0 2)16、1、4、16、11、8 2)BO3+5Br+6H'=3B+3HO (3)6、11、6、 6、6、1、3 (3)Cr,0,2-+3S0,2-+8r (4)1、5、3、4 3S0:2-+2Cr#+4H0 (⑤)2、3、1、2、3、5 (4)2C++3H02+100H
10 以转化成 Ksp小的沉淀。 44. 3.53×10−9 45. [Na+ ]=0.129 mol·dm−3 [NO3 − ]=8.57×10−2 mol·dm−3 [F− ]=4.29×10−2 mol·dm−3 [SO4 2− ]=1.15×10−7 mol·dm−3 [Sr2+]=4.29×10−7 mol·dm−3 [Ba2+]=1.31×10−2 mol·dm−3 46. 4590 mg 47. [Sr2+]=1.1×10−3 mol·dm−3 [SO4 2− ]=6.9×10−4 mol·dm−3 [F− ]=8.5×10−4 mol·dm−3 48. 715 体积 49. 3.1×10−18 50. (1) 1.06×10−5 mol·dm−3 (2) 有 Fe(OH)3 沉淀，不会有 Ca(OH)2 沉淀。对于 Al3+，有 Al(OH)3 沉淀， 但要考虑下列反应： Al(OH)3 + OH− Al(OH)4 − (3) Fe3+、Al3+都可以看作100％沉淀完全。 (4) 1.45 g 51. (1) [CaSO4]=6.0×10−3 mol·dm−3 [Ca2+]=[SO4 2－]=5.5×10−3 mol·dm−3 (2) 1.15×10−2 mol·dm−3 (3) 溶于水中的 CaSO4 并不完全电离。 53. Ksp＝1.19×10−11 这是由于 S2－ 离子的水解所致。 54. 6.3×10−23 55. (1) 8.3×10−6 mol·dm−3 < [CrO4 2－ ] < 8.6× 10−4 mol·dm−3 (但要注意盐效应) 第六章 1. X2O、XO、X2O3、XO2、X2O5、X8O3 2. −1、+6、+2、+6、−2、+5/2、+4、0 3. +2、+2、+6、0、+7、+4、+7、+1 4. +5、+3、+5、0、−2、+5、+5、+5、−3 5. (1) 2、1、3、2 (2) 4、6、5、6 (3) 3、8、3、3、2、4 (4) 1、1、4、1、1、3、2 (5) 1、2、1、1、1 (6) 1、5、6、2、10 (7) 1、4、1、2、1 (8) 1、6、7、1、3、1、7 (9) 4、3、1 (10) 3、28、4、6、9、28 6. (1) 2、1、1、1、1 (2) 16、1、4、16、11、8 (3) 6、11、6、6、6、11、3 (4) 1、5、3、4 (5) 2、3、1、2、3、5 7. (1) NO2 − + 2Al + 5H2O + OH－ NH3 + 2Al(OH)4 − (2) 2Cu(NH3)4 2+ + 7CN－ + 2OH－ 2Cu(CN)3 2－ + CNO－ + 8NH3 + H2O (3) 3HIO + 3OH－ IO3 － + 2I－ + 3H2O (4) 2CN－ + O2 + 2OH－ + 2H2O 2CO3 2－ + 2NH3 (5) 2MnO4 － + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 8H2O + 5O2 (6) Zn + CNS－ + 3H+ Zn2+ + H2S + HCN 8. (1) 2MnO4 － + 5Sn2+ + 16H+ 5Sn4+ + 2Mn2+ + 8H2O (2) BrO3 － + 5Br－ + 6H+ 3Br2 + 3H2O (3) Cr2O7 2－ + 3SO3 2－ + 8H+ 3SO4 2－ + 2Cr3+ + 4H2O (4) 2Cr3+ + 3H2O2 + 10OH－