第五节 拟除虫菊酯类杀虫剂 这类农药是70年代中期发展起来的，是仿 照天然除虫菊素合成的一类新型农药。在当前 害虫化学防治中占有极其重要地位。 此类农药是高效低毒的，在现在使用的杀 虫剂中，它的药效是最快、最好的，比有机磷 农药高几十一几百倍，每亩用量很少，仅有几 g/亩(ai),当前此类药剂发展是很快的
第五节 拟除虫菊酯类杀虫剂 这类农药是70年代中期发展起来的，是仿 照天然除虫菊素合成的一类新型农药。在当前 害虫化学防治中占有极其重要地位。 此类农药是高效低毒的，在现在使用的杀 虫剂中，它的药效是最快、最好的，比有机磷 农药高几十--几百倍，每亩用量很少，仅有几 g/亩(ai),当前此类药剂发展是很快的
一、天然除虫菊 1.除虫菊是一种菊科植物，在它的花中含有约 1.5%杀虫有效成分，称为除虫菊素。 2.杀虫有效成分：六种密切相关的物质—环丙 烷羧酸酯类，其基本结构式为： CH -CH-CH 一CHCOO CH:CH 菊酸部分 醇酮部分
一、天然除虫菊 1.除虫菊是一种菊科植物，在它的花中含有约 1.5% 杀虫有效成分，称为除虫菊素。 2.杀虫有效成分：六种密切相关的物质——环丙 烷羧酸酯类，其基本结构式为： 醇酮部分 CH R` 3 R CH CH C CH3 CH3 COO CH3 C CH O 菊酸部分
这6种除虫菊结构及成份不同，主要不同地方 在R和R'上。其六种成分为： R R 除虫菊（酯）素「 -CH3 -CH2-CH=CH-CH=CH> 除虫菊（酯）素川 -CO-CH3 CH,=CH=CH-CH=CH2 瓜菊（酯）素1 -CH3 -CH2-CH=CH-CH3 瓜菊（酯）素川 -C0-CH3 -CH2-CH=CH-CH3 茉莉酮菊酯（素)1 -CH3 -CH2-CH-CH-CH2-CH3 茉莉酮菊酯（素）I‖-C0一CH3 -CH2-CH=CH-CH2-CH3
这6种除虫菊结构及成份不同，主要不同地方 在R和R′上。其六种成分为： R R' 除虫菊（酯）素Ⅰ -CH3 -CH2-CH＝CH-CH=CH2 除虫菊（酯）素Ⅱ -CO-CH3 -CH2=CH＝CH-CH＝CH2 瓜菊（酯）素Ⅰ -CH3 -CH2-CH＝CH-CH3 瓜菊（酯）素Ⅱ -CO-CH3 -CH2-CH＝CH-CH3 茉莉酮菊酯（素)Ⅰ -CH3 -CH2-CH＝CH-CH2-CH3 茉莉酮菊酯（素)Ⅱ -CO－CH3 -CH2-CH＝CH-CH2-CH3
有效成分为两种酸与三种醇酮组成 的环丙烷羧酸酯： 两种酸： 菊酸： R=CH3 除虫菊酸：R=C0-CH3 三种醇酮： 除虫菊醇酮；瓜菊醇酮；茉莉醇酮
有效成分为两种酸与三种醇酮组成 的环丙烷羧酸酯： 两种酸： 菊酸： R=CH3 除虫菊酸：R=CO-CH3 三种醇酮： 除虫菊醇酮；瓜菊醇酮； 茉莉醇酮
二、发展历史 1 第一代拟除虫菊酯 2 第二代拟除虫菊酯
二、发展历史 1 第一代拟除虫菊酯 2 第二代拟除虫菊酯
1.第一代拟除虫菊酯 是在天然除虫菊化学结构的基础上发展起来的， 大体经历了20多年的时间（1948-1971)，第一合 成的是丙烯丙酯，之后有胺菊酯，苯醚菊酯等，这 些菊酯杀虫活性不大，但由于比较稳定的苯环结构 代替了醇部分的不饱和结构，光稳定性有了改进。 后来日本引入氰基，毒力大为提高，后来证 实这个醇是一系列光稳定性高效拟虫菊酯的基本组 成部分，为后来的发展奠定了基础
1.第一代拟除虫菊酯 是在天然除虫菊化学结构的基础上发展起来的， 大体经历了20多年的时间（1948-1971），第一合 成的是丙烯丙酯，之后有胺菊酯，苯醚菊酯等，这 些菊酯杀虫活性不大，但由于比较稳定的苯环结构 代替了醇部分的不饱和结构，光稳定性有了改进。 后来日本引入氰基，毒力大为提高，后来证 实这个醇是一系列光稳定性高效拟虫菊酯的基本组 成部分，为后来的发展奠定了基础
2.第二代光稳定拟除虫菊酯 是在菊酯化学结构的改造中，对菊酸部分的的 改造，虽早已开始，但成就不是很大。1973年 Mataui将醇部分改为苯氧基苄醇合成了甲氰菊酯， 情况才有改变，该药于1977年商品化生产。 后来日本人又开发了在分子结构中没有环丙烷 的氰戊菊酯，使合成工艺大大简化，才使第二代光稳 定农用菊酯有了发展。 (1)在结构中导入氟原子，提高了毒性又增加 了杀螨作用。（2)改变酯的结构，合成不含酯的结 构的肟脒菊酯使对鱼的毒性降低
2.第二代光稳定拟除虫菊酯 是在菊酯化学结构的改造中，对菊酸部分的的 改造，虽早已开始，但成就不是很大。1973年 Mataui将醇部分改为苯氧基苄醇合成了甲氰菊酯， 情况才有改变，该药于1977年商品化生产。 后来日本人又开发了在分子结构中没有环丙烷 的氰戊菊酯，使合成工艺大大简化,才使第二代光稳 定农用菊酯有了发展。 （1）在结构中导入氟原子，提高了毒性又增加 了杀螨作用。（2）改变酯的结构，合成不含酯的结 构的肟脒菊酯使对鱼的毒性降低
1.1947年美国农业部Schechter首先合成了 瓜菊酯1，在此基础上合成了丙烯菊酯。 CH,CH,=CH CH: 丙烯菊酯(al lethrin)
CH3 CH3 C CH CH CH C CH3 CH3 COO CH3 1.1947年美国农业部Schechter首先合成了 瓜菊酯Ⅰ，在此基础上合成了丙烯菊酯。 CH2—CH2 CH2 丙烯菊酯（allethrin)
2.1964年，日本住友公司(Sumitomo》 合成了胺菊酯。 CH CH CH 胺菊酯(tetramethr in)
2. 1964年，日本住友公司（Sumitomo） 合成了胺菊酯。 CH3 CH3 C CH CH CH C CH3 CH3 C O O CH2 N 胺菊酯（tetramethrin)
3.1967年英国E11iott与他的同事合成了苄呋 菊酯，对家蝇的毒力比天然除虫菊高20倍，但对 光敏感，易分解，不能在农业上应用。 CH —CH—CH一COOCH Me CHCH, 苄呋菊酯NROC104 resmethrin
3. 1967年英国 Elliott 与他的同事合成了苄呋 菊酯，对家蝇的毒力比天然除虫菊高20倍，但对 光敏感，易分解，不能在农业上应用。 M e C CH3 CH3 CH2 M e CH CH CH COOCH2 苄呋菊酯 NROC104 resmethrin