第12章 醛 酮 醌 碳原子以双键和氧原子相连接的基团称为羰基 C O 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫做醛 CHO C O H 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫做酮 C O R R’
第12章 醛 酮 醌 碳原子以双键和氧原子相连接的基团称为羰基 C O 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫做醛 CHO C O H 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫做酮 C O R R’
12.1 醛 酮 12.1.1 醛和酮的结构、分类、同分异构及命名 1.醛和酮的结构 2.醛和酮的分类 烃基: 脂肪醛族酮、芳香族醛酮 烃基数目：一元醛酮、二元醛酮
12.1 醛 酮 12.1.1 醛和酮的结构、分类、同分异构及命名 1.醛和酮的结构 2.醛和酮的分类 烃基: 脂肪醛族酮、芳香族醛酮 烃基数目：一元醛酮、二元醛酮
3.醛和酮的同分异构 碳原子数相同的饱和一元醛酮具有相同通式CnH2nO 互为同分异构体 4.醛和酮的命名 系 统 法 选主链 : 含羰基和重键 Ar 为取代基 编 号 : 近羰基端 指明羰基位置和数目
3.醛和酮的同分异构 碳原子数相同的饱和一元醛酮具有相同通式CnH2nO 互为同分异构体 4.醛和酮的命名 系 统 法 选主链 : 含羰基和重键 Ar 为取代基 编 号 : 近羰基端 指明羰基位置和数目
12.1.2 醛和酮的物理性质 室温下,甲醛为气体,12个碳原子以下的醛酮为液体, 高级醛酮为固体. 低级醛有刺鼻的气味,中级醛(C3~C8 )则有果香味 低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低(分子间 无氢键) 14.1.3 醛和酮的化学性质 CH3 O H H H C C 羰基还原生成醇、加成反应 醇醛缩合，碘仿反应等a—H的反应 与氢氰酸、氨的衍生物等加成反应
12.1.2 醛和酮的物理性质 室温下,甲醛为气体,12个碳原子以下的醛酮为液体, 高级醛酮为固体. 低级醛有刺鼻的气味,中级醛(C3~C8 )则有果香味 低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低(分子间 无氢键) 14.1.3 醛和酮的化学性质 CH3 O H H H C C 羰基还原生成醇、加成反应 醇醛缩合，碘仿反应等a—H的反应 与氢氰酸、氨的衍生物等加成反应
1.醛和酮的相似反应 1) 加成反应 (1)与氢氰酸加成 醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮 （2）与氨的衍生物加成 C O R + (R')H H N H2 O 2 N C R (R')H G G +
1.醛和酮的相似反应 1) 加成反应 (1)与氢氰酸加成 醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮 （2）与氨的衍生物加成 C O R + (R')H H N H2 O 2 N C R (R')H G G +
(3) 与格氏试剂加成 C O + RMgX C OMgX H2 O R C OH Mg X R + OH 2) H 的反应 (1) 醇醛缩合 CH3 C O H + H CH2 CHO OH CH3 CH CH2 CHO OH (2) 卤代和卤仿反应 CH3 C O H(R) + I 2 + NaOH CHI 3 + (R)H C ONa NaI H2 O O + +
(3) 与格氏试剂加成 C O + RMgX C OMgX H2 O R C OH Mg X R + OH 2) H 的反应 (1) 醇醛缩合 CH3 C O H + H CH2 CHO OH CH3 CH CH2 CHO OH (2) 卤代和卤仿反应 CH3 C O H(R) + I 2 + NaOH CHI 3 + (R)H C ONa NaI H2 O O + +
3)还原反应 (1) 还原成醇 R CHO + H2 Pt Pd Ni R CH2 OH C R R O + H2 Pt Pd Ni C R R OH (2)还原成烃 ① 克莱门逊反应 C O CH2 + H2 O Zn–Hg,浓 HCl ② 沃尔夫-凯西纳-黄鸣龙反应
3)还原反应 (1) 还原成醇 R CHO + H2 Pt Pd Ni R CH2 OH C R R O + H2 Pt Pd Ni C R R OH (2)还原成烃 ① 克莱门逊反应 C O CH2 + H2 O Zn–Hg,浓 HCl ② 沃尔夫-凯西纳-黄鸣龙反应
2.醛的特性反应 1)氧化反应 (1) 银镜反应 (Ar)R CHO + OH [Ag(NH3 ) 2 ] (Ar)R COONH 4 H2 O + + Ag + (2)斐林反应 RCHO + Cu2+ (配离子) OH RC00- + Cu2O ↓+ H2 0
2.醛的特性反应 1)氧化反应 (1) 银镜反应 (Ar)R CHO + OH [Ag(NH3 ) 2 ] (Ar)R COONH 4 H2 O + + Ag + (2)斐林反应 RCHO + Cu2+ (配离子) OH RC00- + Cu2O ↓+ H2 0
2)生成缩醛的反应 C O R'OH OH OR' R H 干燥 HCl R C H C R'OH OR' R H 干燥 HCl R C H OH OR' OR' 3) 与希夫试剂反应 醛与希夫试剂作用显紫红色,而酮不显色
2)生成缩醛的反应 C O R'OH OH OR' R H 干燥 HCl R C H C R'OH OR' R H 干燥 HCl R C H OH OR' OR' 3) 与希夫试剂反应 醛与希夫试剂作用显紫红色,而酮不显色
12.2 醌 O O 12.2.1 醌的结构和命名 结构 : 特殊的环状不饱和二酮 命名 : 位置 芳环名称 醌 对苯醌 O O 邻苯醌 12.2.2 醌的性质 1.烯键的加成反应 O O Br2 O O Br Br Br2 O O Br Br Br Br
12.2 醌 O O 12.2.1 醌的结构和命名 结构 : 特殊的环状不饱和二酮 命名 : 位置 芳环名称 醌 对苯醌 O O 邻苯醌 12.2.2 醌的性质 1.烯键的加成反应 O O Br2 O O Br Br Br2 O O Br Br Br Br