水中化学耗氧量(COD)的测定 酸性高锰酸钾法
实验目的 ● 掌握酸性高锰酸钾法测定COD的原理、测定 条件、注意事项和计算 ·熟悉滴定操作 ●了解COD测定的意义
实验原理 ● 高锰酸钾在酸性溶液中将部分有机物氧化，过 量的高锰酸钾以草酸标准溶液回滴，根据实际 消耗的高锰酸钾量来计算化学需氧量（以O2 mg/L计)。 ●4KMnO,+5[C](代表有机物质)+6H2SO4= 2K2S04+4MnS04+5C02↑+4H20 ●此法的最低检出限为0.05mg/L,测定上限为 5mg/L
试剂 高锰酸钾储备溶液：C,(写o,=0.1mol:溶解3.3g于 1100mL左右水中，加热煮沸半小时，体积减少到1000mL 一3号玻璃砂芯漏斗过滤，或取上层 高锰酸钾使用液：，C(3o,)=0.01molL:取 100mL0.1mo1的溶液100mL,稀释至1000mL,摇匀， 避光保存。 草酸钠储备液：C(c0)=0.1000mol/L:称取105℃烘 干1h并在干燥器中冷却的草酸钠6.701g溶于水，移入 1000mL容量瓶，定容，摇匀，暗处保存备用。 g草酸钠标准使用液：C (%c0)=0.0100molL:取10mL 0.1000mol/L的草酸钠储备液置于100mL容量瓶中，定容， 摇匀备用
高锰酸钾的标定 基本原理 ● 高锰酸钾法是在强酸性溶液中以高锰酸钾为滴 定液直接或间接的测定还原或氧化性物质含量的滴 定方法。 ● 以高锰酸钾滴定草酸钠为例： 离子反应方程式： 2Mn4+5C2O,2+16H+→2Mn2+10C02↑+8H20
条件 (1)酸度：高锰酸钾法只能在强酸性溶液中进行，以充分发挥其氧化能力。 聚毫傻接制在0,5-1moL,以硫酸为宜C硝酸有氧化任，盐酸有远原性，容易 (2)反应速度： A、草酸钠溶液与高锰酸钾常温下反应较慢，加热可加快反应速度。 。 B、加入硫酸锰的溶液后，红色褪去速度加快。 ● 原因：M2*在反应中起催化剂作用而使反应速度加快。 结论：有些物质和高锰酸钾在常温下反应速度较慢，可用两种方法加快反应速度 ● 程物紧恩装总韵落对干在空气中易氧化或加典易分解的还原 ● 被湾繁湾指另加指示剂
高锰酸钾滴定液的配制和标定 市售高锰酸钾常含有少量MnO,等杂质，蒸馏水也常 有微量的灰尘，溶液在配制初期不够稳定，浓度常降 低，因此高锰酸钾溶液不能用直接法配制，所以先配 制成近似所需的浓度。方法：称取稍多于理论用量的 固体高锰酸钾，用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，加热 至沸，并保持微沸15min,放置两周以上，使各种还 原性物质完全氧化，用玻璃砂芯漏斗过滤，除去 MO,等沉淀，摇匀，储存于棕色瓶中，暗处密闭保 存(0.02mol/L)
精密称取恒重的基准物Na2C2O4,配制标准溶液 (0.05mol/L)。 取25mL草酸钠标准溶液于锥形瓶中，加入75mL新煮 沸防冷的纯水以及2.5mL浓硫酸。 ·自滴定管加入约24mL高锰酸钾溶液（开始滴定时反应 速度慢，待溶液中产生了M2*后，滴定速度可适当加 快)，待褪色后，加热至65℃，再继续用高锰酸钾溶 液滴定，直到溶液呈现微红色并持续半分钟不褪色即 终，记下高锰酸钾溶液消耗量V。当滴定完成时，溶 液温度应不低于55℃
注意事项： 蒸馏水中常含有少量的还原性物质，使KMnO,还原为MnO2nH,O 市售高锰酸钾内含的细粉状的MnO2:nH,O能加速KMnO4的分解， 将KMO4溶液煮沸一段时间，冷却后，需置2周，"使之充分作用， 然后将沉淀物过滤除去。 ·车美餐件级9產的遗精，8势提商反 应速度 反应式如下： H2C2O,=C02↑+C0↑+H20 3.草酸钠溶液的酸度在开始滴定时，约为1moL1滴定终了时，约为 0.5mol-L 并且防止MnO,的形 定过程 如果发生棕色浑润 (MnO。) 使棕色浑浊消 失。MnO2),应立即加H2SO4补救，使棕色浑浊消失
● 4.开始滴定时，反应很慢，在第一滴KMnO,还没有完 全褪色以前，不可加入第二滴。当反应生成能使反应 加速进行的M2+后，可以适当加快滴定速度，但过快 则局部KMO,过浓而分解，放出O2或引起杂质的氧化， 都可造成误差。如果滴定速度过快，部分KMnO,将来 不及与NaC2O,反应，而会按下式分解： 4MnO,+4H+====4MnO,+3O,↑+2H,O ·5.KMnO,标准溶液应放在酸式滴定管中，由于KMnO. 溶液颜色很深，液面凹下弧线不易看出，因此，应该 从液面最高边上读数
