高效液相色谱法 测定水中邻苯二甲酸酯 o R 卫生检验学教研室 C 赵茜 c o R E-mail:zhqzhaoqian@126.com C Tel:15090053209 o
【目的和要求】 ·掌握高效液相色谱法测定水中邻苯二甲酸酯 的基本原理和操作技术； ·熟悉高效液相色谱仪的基本操作和条件选择； ·了解液相色谱优化条件的选择
邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs) ·酞酸酯、类雌激素，可通过呼吸道、消化道、和皮肤接触 直接进入人和动物体内。 ·人工合成方法有很多种 通过萘或邻二甲苯氧化为邻苯二甲酸酐，再通过Fischer酯化反应， 由邻苯二甲酸酐和相应的醇结合而产生的。 TOR +OH-CH,-R OR 邻苯二甲酸酯产品间的差异在于其烷基链的长度不同，烷 基链的碳原子数通常为1-15。（其毒性随分子中醇基碳原 子数的增加而减弱)
邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs) 邻苯二甲酸甲酯 二乙酯 DMP DEP 二正辛酯 二异辛酯 DOP DEHP
邻苯二甲酸酯的用途 邻生产 农药、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂、去污剂等 医用器具（人工心脏瓣膜、血管移植材料）、合成纤维、抛光剂等 甲 酸 、增塑剂（用于增大塑料的可塑性和提高塑料强度） 酯 气相色谱固定液 ·主要用途：增塑剂 约占其总产量的80%。其再塑料中的添加量很高，如在聚 氯乙烯PVC)中，其添加量可达20%-30%
邻苯二甲酸酯在水环境中的分布 ·由于邻苯二甲酸酯呈现游离状态，极易转移到环 境中。因而广泛存在于大气、土壤、水体中，并 参与生物代谢作用。 ·水环境中PAEs的主要来源： 直接途径： 工业废水的排放 固体废弃物的堆放和雨水淋洗以及PVC塑料的缓慢释放 间接途径： 干沉降 湿沉降
邻苯二甲酸酯在水环境中的分布 国内外水体中都不同程度的含有PAEs,浓度多为 109水平。 国内外部分地区水体中的邻苯二甲酸酯(g) 地点 DMP DEP DoBP DEHP DOP 密苏里河 0.09 4.9 墨西哥湾 0.07-0.09 0.08-0.13 莱茵河（荷兰） 0.41 1.0 东京地表水 4.5 27 台湾河流 ND-2.5 1.0-13.5 ND-18.5 欧洲和北美水体 ND-1.9 0.5-2.6 0.6-7.9 北京水厂源水 0.01-0.5 0.04-1.4 1.3-2.9 北京排污河 1.43.2 7.4390 2.47.0 黄河小浪底 ND 1.61 21.0 24.0 29.1
邻苯二甲酸酯的毒性及危害 ·急性毒性不大 但大剂量作用下，对动物有致畸和致突变的作用，显示较强 的内分泌干扰性。 。遗传毒性。 DBP会损伤人咽部、鼻腔乳膜细胞DNA,且后者更敏感； 小鼠和大鼠通过食物长期吸收DEHP可引起肝癌。 生殖毒性。 对雄性动物的睾丸毒性，而对雌性影响小； 雌性怀孕时染毒，所产子代受到损伤大于出生后染毒的动物； 幼龄动物比成年动物敏感
邻苯二甲酸酯的毒性及危害 ·对人群的危害 DEHP及其代谢单体在体内可产生肝脏毒性、肺毒性、心脏毒 性和生殖系统毒性； 同时PAEs进入体内也可引起中毒性肾炎： 长期接触PAEs,可引多发性神经炎和感觉迟钝、麻木等症状， 对健康产生不利影响： 在化妆品中，指甲油的PAEs含量最高，很多化妆品的芳香成 分也含有该物质，会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内。如 过多使用，会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到她们未来 生育的男婴的生殖系统；
各国措施 国家措施 欧盟 2011.7三种邻苯二甲酸酯作为未来限用物质的优先考察对象。 美国 2005年将邻苯二甲酸二异王酯列入有害化学品清单，并将6种邻苯三 甲酸酯列入重点控制的污染物黑名单中，禁止在本国生 2008.8禁止邻苯二甲酸酯含量超过0.1%（质量分数）的产品的销售、 制造和进口。 加拿大 2011.6在所有软乙烯儿童玩具和护理产品中，邻苯二甲酸酯的含量不 得超过0.1%。 韩国 2011.11规定儿童用品和食品包装中邻苯二甲酸酯的总量应小于0.1%： 日本 2002年含PVC的材料不得用于3岁以下儿童玩具、安抚奶嘴和婴儿磨 牙圈. 中国 规定医用输液袋中DEHP迁移量不得超过0.15g/L; 聚氯乙烯瓶盖垫片（垫圈），不得接触油脂性食品，可用于汽水、啤 酒、黄酒、蒸馏酒瓶盖及果酱等罐头的垫片； 规定生活饮用水中DEHP限量值为0.008g/L;