第三章商品农药的一般分析方法 令商品农药由于主要只分析有效成分,被分析 的对象化学结构清楚,而且在出厂前已经有 了标准的分析方法,并且多为定量分析。相 对而言简单易行 令一般分析方法如下: 今电位滴定法,极谱分析法 分光光度法(红外、紫外和可见光分析) 气相色谱法 令液相色谱法等
第三章商品农药的一般分析方法 ❖ 商品农药由于主要只分析有效成分，被分析 的对象化学结构清楚，而且在出厂前已经有 了标准的分析方法，并且多为定量分析。相 对而言简单易行。 ❖ 一般分析方法如下： ❖ 电位滴定法，极谱分析法 ❖ 分光光度法（红外、紫外和可见光分析） ❖ 气相色谱法 ❖ 液相色谱法等
电位滴定法 电位滴定法原理:通过对被测溶液电极电位 滴定,确定滴定终点,从而达到容量分析 的目的 令参比电极:电位不随浓度变化 令指示电极:电位随浓度变化。 今滴定终点前后被测物浓度的微小变化引起电 极电位急剧变化,突跃点为终
电位滴定法 电位滴定法原理：通过对被测溶液电极电位 滴定，确定滴定终点，从而达到容量分析 的目的 ❖ 参比电极：电位不随浓度变化。 ❖ 指示电极：电位随浓度变化。 ❖ 滴定终点前后被测物浓度的微小变化引起电 极电位急剧变化，突跃点为终点 ❖
仪器与试剂 仪器:酸度剂(pH剂)或自动电位滴定仪 2mV或0.02pH精确玻璃电极,甘汞电极及双 盐桥甘汞、银、铂、锌、钨离子选择电极 电磁搅拌器、滴定管 被测样品反应的标准溶液
仪器与试剂 ❖ 仪器：酸度剂（pH剂）或自动电位滴定仪。 2mV或0.02pH精确玻璃电极，甘汞电极及双 盐桥甘汞、银、铂、锌、钨离子选择电极。 电磁搅拌器、滴定管 ❖ 被测样品反应的标准溶液
分析步骤 方法:称取待测样品(准确到0.2mg), 溶于适当溶剂,插入电极,开动搅拌器, 进行滴定。 过程:先加入90%的标准溶液,测电位 或pH次,然后每加1mL测一次电位或pH 接近终点前后每加01mL测一次电位或 直滴到电位或pH改变不大为止 然后按作图法确定终点,进行计算
分析步骤 方法：称取待测样品（准确到0.2mg）， 溶于适当溶剂，插入电极，开动搅拌器， 进行滴定。 过程：先加入90%的标准溶液，测电位 或pH次，然后每加1mL测一次电位或pH ， 接近终点前后每加0.1mL测一次电位或 pH 。一直滴到电位或pH改变不大为止。 然后按作图法确定终点，进行计算
终点确定与绘图计算 令终点确定:以滴定液的 体积为横坐标,pH(或 者电位)为纵坐标,作 滴定曲线。作与纵坐标 成45°角的两平行切线 切滴定曲线。二切线的 平行等分线与曲线交点, 为滴定终点
终点确定与绘图计算 ❖ 终点确定：以滴定液的 体积为横坐标，pH（或 者电位）为纵坐标，作 滴定曲线。作与纵坐标 成45°角的两平行切线 切滴定曲线。二切线的 平行等分线与曲线交点， 为滴定终点。 pH V
二级微商法计算滴定终点 令依滴定体积与电位(pH)变化计算△V和△E (△pH) 冷两相邻体积之差为△V,两相邻电位之差为△耳 冷(△pH)。△E△pH和△V的比值△E/△V为 级微商 令两相邻一级微商之差为二级微商,即 令△2E/△V2=(△E/∨) (△E/V) 令一级微商最大,二级微商为0处为滴定终点
二级微商法计算滴定终点 ❖ 依滴定体积与电位（pH）变化计算△V和 △E （△pH） ❖ 两相邻体积之差为△V，两相邻电位之差为△E ❖ （△pH）。 △E△pH和△V的比值△E/△V为 一级微商。 ❖ 两相邻一级微商之差为二级微商，即 ❖ △2E/△V2= （△E/△V ）2 — （△E/△V）1 ❖ 一级微商最大，二级微商为0处为滴定终点
E/△E VmL△V(△EV)(△2EAV2) A1 Ay/B AblB 3 2 A3/B A/B4 5 A5 A5/B5
❖ E/v ΔE V/mL ΔV （ΔE/ΔV ）（Δ2E/ΔV2 ） E1 E2 E3 E4 E5 E6 V1 V2 V3 V4 V5 V6 A1 A2 A3 A4 A5 B1 B2 B3 B4 B5 A1 /B1 A2 /B2 A3 /B3 A4 /B4 A5 /B5 C1 C2 C3 C4
二级微商的计算公式 冷V=V+a(a-b)]△V 其中∨为终点时标准溶液的体积 令a是二级微商为0之前的二级微商 今B是二级微商为0之后的二级微商 令△V是a与b之间的△∨(mL) 令V是在a时所用标准溶液的体积 冷其中△En=An+1-An,单位为mV 冷△Vn=Bn+1-Bn,单位为mL (△2E/△V2)= 冷[(△En+1Vn+1)-(△Em/△Vn)
二级微商的计算公式 ❖ V0=V+[a/（a-b）]△V ❖ 其中V0 为终点时标准溶液的体积 ❖ a是二级微商为0之前的二级微商 ❖ B是二级微商为0之后的二级微商 ❖ △V是a与b之间的△V（mL） ❖ V是在a时所用标准溶液的体积 ❖ 其中ΔEn= An＋ 1 - An ，单位为mV ❖ ΔVn= Bn＋ 1 - Bn ，单位为mL （Δ2E/ΔV2 ）= ❖ [（ΔE n＋ 1 /ΔV n＋ 1 ）- （ΔE n /ΔV n ）]
平均体积作图法 △E 令也可以用△EV对 平均体积V作图 其中第n次测量的平 均体积V=总体积/n 所得图形有一极大值 为终点 △2 △V2 或△2EⅤ2对体积 作图,与横坐标交点 为终点
平均体积作图法 ❖ 也可以用△E/△V对 平均体积V*作图 ❖ 其中第n次测量的平 均体积V*=总体积/ n ❖ 所得图形有一极大值 为终点 ❖ 或△2E/△V2对体积 作图，与横坐标交点 为终点。 V E V * V E V 2 2
电位滴定法分析敌百虫含量实例 分析原理:敌百虫在碱性条件下会分解出氯 化钠。 H2C Nanco. Hcp以。+ Nacl H3C-O H H3C ☆用硝酸银溶液滴定生成的氯化钠,一分子硝 酸银相当于一分子敌百虫
电位滴定法分析敌百虫含量实例 ❖ 分析原理：敌百虫在碱性条件下会分解出氯 化钠。 ❖ 用硝酸银溶液滴定生成的氯化钠，一分子硝 酸银相当于一分子敌百虫。 P O Cl Cl Cl OH O O H3 C H3 C P O Cl Cl O O H3 C H3 C Na2 CO3 + NaCl