高效、低毒、低残留杀虫剂吡虫啉分析方法介绍 王金玲(031361005) (华中农业大学理学院湖北武汉,430070) 摘要:本文主要讨论吡虫啉原药及中间体的各种仪器分析方法以及在水稻、蔬菜、水果、烟 草、土壤中的残留代谢仪器分析硏究:高效液相色谱法(HPLC),气相色谱法(GC),极谱分 析法等方法。 关键词:吡虫啉仪器分析残留代谢髙效液相色谱气相色谱极谱 吡虫啉是吡啶类高效杀虫剂,选择性抑制昆虫神经系统中的乙酰胆碱脂酶受 体,阻断中枢神经的正常传导,使昆虫神经麻痹后死亡。吡虫啉具有髙效、低毒 广谱、内吸及保护天敌的作用,并且对蚜虫、飞虱、叶蝉等刺吸式口器害虫有特 效 吡虫啉的原药为白色结晶,纯品为无色晶体。熔点143.8℃(变态1),136.8℃C (变态2),蒸汽压为2×10hpa(20) 其化学名为1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺,结构式为: CH2 NH 由于吡虫啉的化学结构中,含有苯环等不饱和键,因此,在紫外光区有较强 的吸收,故可以用配有紫外检测器的HPLC进行检测 同时,由于吡虫啉的化学结构中含有氯原子,而且熔点较低,可以用含有电 子捕获检测器的气相色谱进行检测 另外,吡虫啉的化学结构中的硝基等不饱和键可以被还原,因此,可以用电 化学方法进行检测。 以下对文献报道的多种仪器方法进行简单介绍。 1、HPLC方法 1.1、对原药含量进行研究 曾唏等;张志兰等圓;牟兰等印;郑巍等;对吡虫啉原药及中间体进行 高效液相色谱检测,色谱条件基本相同,大多为:紫外波长为270nm,流动相强 极性,为甲醇与水的混合体系。 在这些方法中,将吡虫啉和其中间体在同一检测系统中的检测方法简要介绍 如下,以供参考。 1.1.1、实验部分 a、主要仪器与试剂 Shimadzu lc-6A高效液相色谱仪、SPD-6AV紫外-可见检测器 吡虫啉、2-氯-5-甲基吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶标准品(含量99.%);甲醇 CAR)
高效、低毒、低残留杀虫剂吡虫啉分析方法介绍 王金玲 （031361005） （华中农业大学理学院 湖北武汉，430070） 摘要：本文主要讨论吡虫啉原药及中间体的各种仪器分析方法以及在水稻、蔬菜、水果、烟 草、土壤中的残留代谢仪器分析研究：高效液相色谱法（HPLC），气相色谱法（GC），极谱分 析法等方法。 关键词：吡虫啉 仪器分析 残留代谢 高效液相色谱 气相色谱 极谱 吡虫啉是吡啶类高效杀虫剂，选择性抑制昆虫神经系统中的乙酰胆碱脂酶受 体,阻断中枢神经的正常传导，使昆虫神经麻痹后死亡。吡虫啉具有高效、低毒、 广谱、内吸及保护天敌的作用，并且对蚜虫、飞虱、叶蝉等刺吸式口器害虫有特 效。 吡虫啉的原药为白色结晶，纯品为无色晶体。熔点143.8℃（变态1），136.8℃ （变态2），蒸汽压为2×10-9 hpa（20） 其化学名为 1-（6-氯-3-吡啶甲基）-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺，结构式为： 由于吡虫啉的化学结构中，含有苯环等不饱和键，因此，在紫外光区有较强 的吸收，故可以用配有紫外检测器的HPLC进行检测。 同时，由于吡虫啉的化学结构中含有氯原子，而且熔点较低，可以用含有电 子捕获检测器的气相色谱进行检测。 另外，吡虫啉的化学结构中的硝基等不饱和键可以被还原，因此，可以用电 化学方法进行检测。 以下对文献报道的多种仪器方法进行简单介绍。 1、HPLC方法 1.1、对原药含量进行研究 曾唏等[1-2]；张志兰等[3]；牟兰等[4]；郑巍等[5]；对吡虫啉原药及中间体进行 高效液相色谱检测，色谱条件基本相同，大多为：紫外波长为270nm，流动相强 极性，为甲醇与水的混合体系。 在这些方法中，将吡虫啉和其中间体在同一检测系统中的检测方法简要介绍 如下，以供参考。 1.1.1、实验部分 a、主要仪器与试剂 Shimadzu LC-6A高效液相色谱仪、SPD-6AV紫外-可见检测器 吡虫啉、2-氯-5-甲基吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶标准品（含量99.%）；甲醇 （AR）
b、色谱条件 色谱柱: Hypersil ODS24.0mm×300m, id 1 oum:流动相:甲醇:水=48 52V/);检测波长270nm;流速lmL/min,柱温为室温;进样量10uL。 1.1.2、结果与讨论 a、分析条件选择 为寻找一种适于同时测定三个化合物的波长,将三个化合物用流动相配成适 当浓度,用萦外可见分光光度计扫描,测得三个化合物最大吸收波长分别为:吡 虫啉269.4nm,2-氯-5-甲基吡啶270.4nm,2-氯-5-氯甲基吡啶269.4m,选择270 nm作为检测波长。 流动相比例为甲醇:水为48:52(V/V),流速为1.0mL/min,柱温为室温时, 成分与其它杂质均得到很好分离:吡虫啉、2-氯-5-甲基吡啶及2-氯-5-氯甲基吡 啶保留时间分别为(4.6、9.4和10.6min)。 2 时阿(mi 时间(n 图1混合液色谱图 .标准品b.工业品 此虫啉2.2·氯5-甲基吡啶3.2-氯5-氯甲某吡啶 b、标准曲线 准确称取吡虫啉、2-氯-5-甲基吡啶及2-氯-5-氯甲基吡啶标准品50mg左右 先用少量甲醇溶解,再用流动相定容于25容量瓶,配成混合标准溶液。分别吸 取此液1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL于25皿容量瓶中,用流动相配成系列标准溶 液。进样阀进样10u。在选定的的实验条件下测定相应峰面积。以峰面积对浓度 作工作曲线。结果表明:在标准系列浓度范围内、浓度与峰面积有良好的线性关 系,各组分的回归方程见表1: 表1各组分的回归方程及相关系数 组分 回归方程 相关系数 吡虫啉 Y=-0.00519+0.48132X 2-氯-5-甲基吡啶 Y=-0.00568+2.32882X 0.9994 2-氯-5-氯甲基吡啶Y=0.01409+2.11282X 0.9998 C、回收率及精密度实验 准确称取吡虫啉、2-氯-5-甲基吡啶及2-氯-5-氯甲基吡啶样品各50mg左右, 先用少量甲醇溶解,再用流动相定容于25π容量瓶,配成混合样品;准确移取 l.oⅷL混合样品溶液,分别加入1.0、2.0、3.0mL的上述混合标准溶液。用流动相
b、色谱条件 色谱柱：Hypersil ODS2 4.0mm×300mm,id 10um；流动相：甲醇：水=48： 52(V／V)；检测波长270nm；流速1mL/min，柱温为室温；进样量10uL。 1.1.2、结果与讨论 a、分析条件选择 为寻找一种适于同时测定三个化合物的波长，将三个化合物用流动相配成适 当浓度，用萦外可见分光光度计扫描，测得三个化合物最大吸收波长分别为：吡 虫啉269.4nm，2-氯-5-甲基吡啶270.4nm,2-氯-5-氯甲基吡啶269.4 nm，选择270 nm作为检测波长。 流动相比例为甲醇：水为48：52(V/V)，流速为1.0mL／min，柱温为室温时， 成分与其它杂质均得到很好分离；吡虫啉、2-氯-5-甲基吡啶及2-氯-5-氯甲基吡 啶保留时间分别为〔4.6、9.4和10.6min〕。 b、标准曲线 准确称取吡虫啉、2-氯-5-甲基吡啶及2-氯-5-氯甲基吡啶标准品50mg左右， 先用少量甲醇溶解，再用流动相定容于25mL容量瓶，配成混合标准溶液。分别吸 取此液l.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL于25mL容量瓶中，用流动相配成系列标准溶 液。进样阀进样10uL。在选定的的实验条件下测定相应峰面积。以峰面积对浓度 作工作曲线。结果表明：在标准系列浓度范围内、浓度与峰面积有良好的线性关 系，各组分的回归方程见表1： 表1 各组分的回归方程及相关系数 组 分 回归方程 相关系数 吡虫啉 Y=-0.00519+0.48132X 0.9998 2-氯-5-甲基吡啶 Y=-0.00568+2.32882X 0.9994 2-氯-5-氯甲基吡啶 Y=-0.01409+2.11282X 0.9998 c、回收率及精密度实验 准确称取吡虫啉、2-氯-5-甲基吡啶及2-氯-5-氯甲基吡啶样品各50mg左右， 先用少量甲醇溶解，再用流动相定容于25mL容量瓶，配成混合样品；准确移取 1.0mL混合样品溶液，分别加入1.0、2.0、3.0mL的上述混合标准溶液。用流动相
定容于25L容量瓶。按上述色谱条件进行回收率测定,结果见表2。分别准确移 取1.mL上述样品溶液,用流动相定容于25容量瓶,在同样条件下进行精密度 试验。结果见表3。 表2各组分的回收率 组分 平均回收率 吡虫啉 2-氯-5-甲基吡啶 99.7 2-氯-5-氯甲基吡啶 表3精密度实验结果 组分 标准偏差 变异系数 吡虫啉 0.01 1.5 2-氯-5-甲基吡啶 0.02 2-氯-5-氯甲基吡啶 0.02 1.0 1.2、残留代谢研究 吴俐勤等对水稻稻杆、水稻田中吡虫啉的残留动态进行研究:;赵莉等对 萝卜、土壤中吡虫啉的残留动态进行研究;戴华等对土壤、水中吡虫啉的残留 动态进行研究;曹爱华等对烟草和土壤中吡虫啉的残留动态进行研究;扬红等 对烟草中吡虫啉的残留动态进行研究;陈道文等对蔬菜中吡虫啉的残留动态进 行研究;张金林等对苹果中吡虫啉的残留动态进行研究口;对样品中吡虫啉的 提取方法有液液萃取,液固萃取,固相微萃取,索氏提取等;对萃取液的净化方 法有自制硅胶柱、SPE柱(固相微萃取柱)等。至于检测方法与上述原药测定方 法基本相同。所以,在此仅选择几种典型的提取与净化方法予以介绍。 1.2.1、萃取: (1)、稻杆中的提取 a、甲醇振荡法:称取稻杆10.0g于250mL具塞三角瓶中,加人lmo/L盐酸3mL 和10omL甲醇摇匀,浸泡2-3h后机械振荡lh,过滤入500mL分液漏斗,余下部分再 加8σmL甲醇振荡lh,过滤。过滤液中加人100mL5%NaCl水溶液、100mL石油醚, 振摇后静置分层。下层水相放人另一分液漏斗,石油醚用5%NaCl50m反萃取 次,弃去石油醚液,合并水溶液,加人40,40,20mL二氯甲烷萃取,二氯甲烷 液用无水硫酸钠脱水,过滤λ500mL平底烧瓶,滤液在旋转蒸发器上降压浓缩至 干,待SPE-C柱净化。 b、二氯甲烷振荡法:称取稻杆10.0g于250m具塞三角瓶中,先后加人lmol/L 盐酸3nL和100mL二氯甲烷摇匀,浸泡23h后振荡lh,二氯甲烷液经无水硫酸钠 脱水,过滤入250ⅷ平底烧瓶中。剩余残渣再用80mL二氯甲烷振荡lh,无水硫酸 钠脱水过滤。滤液在旋转蒸发器上降压浓缩至干,待SPE-C1柱净化。 (2)、土壤中的提取 a、振荡法:称取土壤20.0g于250m具塞三角瓶中,以后提取与1.2.1.1处理 相同 B、索氏提取法
定容于25mL容量瓶。按上述色谱条件进行回收率测定，结果见表2。分别准确移 取1.0mL上述样品溶液，用流动相定容于25mL容量瓶，在同样条件下进行精密度 试验。结果见表3。 表2 各组分的回收率 组分 平均回收率 吡虫啉 100.4 2-氯-5-甲基吡啶 99.7 2-氯-5-氯甲基吡啶 99.6 表3 精密度实验结果 组分 标准偏差 变异系数 吡虫啉 0.01 1.5 2-氯-5-甲基吡啶 0.02 1.1 2-氯-5-氯甲基吡啶 0.02 1.0 1.2、残留代谢研究 吴俐勤等[6]对水稻稻杆、水稻田中吡虫啉的残留动态进行研究；赵莉等[7]对 萝卜、土壤中吡虫啉的残留动态进行研究；戴华等[8]对土壤、水中吡虫啉的残留 动态进行研究；曹爱华等对烟草和土壤中吡虫啉的残留动态进行研究[9]；扬红等 对烟草中吡虫啉的残留动态进行研究[10]；陈道文等对蔬菜中吡虫啉的残留动态进 行研究[11]；张金林等对苹果中吡虫啉的残留动态进行研究[12]；对样品中吡虫啉的 提取方法有液液萃取，液固萃取，固相微萃取，索氏提取等；对萃取液的净化方 法有自制硅胶柱、SPE柱（固相微萃取柱）等。至于检测方法与上述原药测定方 法基本相同。所以，在此仅选择几种典型的提取与净化方法予以介绍。 1.2.1、萃取： (1)、稻杆中的提取 a、甲醇振荡法：称取稻杆10.0g于250mL具塞三角瓶中，加人1mol/L盐酸3mL 和100mL甲醇摇匀，浸泡2-3h后机械振荡1h，过滤入500mL分液漏斗，余下部分再 加80mL甲醇振荡1h，过滤。过滤液中加人100mL5％NaCl水溶液、100mL石油醚， 振摇后静置分层。下层水相放人另一分液漏斗，石油醚用5％NaCl50mL反萃取一 次，弃去石油醚液，合并水溶液，加人 40，40，20mL二氯甲烷萃取，二氯甲烷 液用无水硫酸钠脱水，过滤入500mL平底烧瓶，滤液在旋转蒸发器上降压浓缩至 干，待SPE—C18柱净化。 b、二氯甲烷振荡法：称取稻杆10．0g于250mL具塞三角瓶中，先后加人1mol/L 盐酸3mL 和100mL二氯甲烷摇匀，浸泡2~3h后振荡1h，二氯甲烷液经无水硫酸钠 脱水，过滤入250mL平底烧瓶中。剩余残渣再用80mL二氯甲烷振荡1h，无水硫酸 钠脱水过滤。滤液在旋转蒸发器上降压浓缩至干，待SPE—C18柱净化。 (2)、土壤中的提取 a、振荡法：称取土壤20.0g于250mL具塞三角瓶中，以后提取与1.2.1.1处理 相同。 B、索氏提取法：
称取土壤20.0g于纸套筒中,纸套筒置于加有40mL甲醇的铝筒中,并一起装 在索氏提取仪上(密封)。170℃下提取1h,淋洗30min,冷却后取下铝筒,用10mL 甲醇将铝筒中的提取液转人平底烧瓶,于旋转蒸发器上降压浓缩近干,并用甲醇 定容,0.45μm滤膜过滤。待液相色谱测定。 1.2.2、净化: 取SPE-C柱,用10mL甲醇预淋脱活,顶干;再用20ml无离子水淋洗,顶干。 样品用10mL石油醚和乙酸乙酯混合液(85:15V/V)分3次转人柱内,淋洗液弃去 再用石油醚和乙酸乙酯混合液(30:70,Ⅴ/V)l5屾淋洗,收集淋洗液,浓缩至干 用甲醇定容。待液相色谱测定。 2、GC方法 王静等用气相色谱对吡虫啉原药进行测定 2.1、实验部分 2.1.1、仪器及试剂 日立163型气相色谱仪,氢火焰(FID)检测器。色谱柱为内径5毫米、长1米的 玻璃柱,固定相为10%0V-101,固定液涂于80-100目 Chromosorb W AW dmcs担体 上形成。 甲苯,化学纯。 2.1.2、色谱条件 灵敏度103,衰减32,空气:1kg/cm2,氢气:0.9kg/cm2,载气(N);31mL/min, 检测器和气化室温度均为200℃,程序升温:初始温度60℃,最终温度125℃,升 温速率10℃/min 2.1.3、样品制备 取反应液水溶液处理后调节pH至9—-10,用甲苯萃取,萃取液直接进样 2.1.4、结果(略) 3、电化学方法 郑修文等用极谱吸附波对吡虫啉进行测定。邱瑾等对吡虫啉的光降解产 物用毛细管电泳进行分析研究 极谱吸附波方法: 3.1、实验部分 3.1.1、仪器和试剂 JP-303型示波极谱仪(四川成都仪器厂)。三电极系统:滴汞工作电极、饱和 甘汞参比电极、铂丝辅助电极;岛津LC-10A高效液相色谱。 吡虫啉标准溶液:准确称取0.1000g吡虫啉(95.40%),用100mL甲醇溶解后 再用0.01mol/LNH3-0.2moL/ LNHCI(pH=8.0)的底液定容至1L 实验用试剂均为分析纯,水为蒸馏水。 3.1.2、实验方法 吸上述配制好的吡虫啉溶液20.00mL,加入0.2%的溴代十六烷基三甲胺4mL, 再用上述底液定容至200m,在-0.7--1.2V电位区间内,作单扫描极谱图,记录 极谱波。 3.2、结果与讨论 3.2.1、底液的选择 比较0.0100g/L的吡虫啉分别在克拉克一鲁布斯、HAc-NaAc、NH3- NHC1
称取土壤20.0g于纸套筒中，纸套筒置于加有40mL甲醇的铝筒中，并一起装 在索氏提取仪上(密封)。170℃下提取1h，淋洗30min，冷却后取下铝筒，用10mL 甲醇将铝筒中的提取液转人平底烧瓶，于旋转蒸发器上降压浓缩近干，并用甲醇 定容，0.45μm滤膜过滤。待液相色谱测定。 1.2.2、净化： 取SPE—C18柱，用10mL甲醇预淋脱活，顶干；再用20ml无离子水淋洗，顶干。 样品用10mL石油醚和乙酸乙酯混合液(85：15V／V)分3次转人柱内，淋洗液弃去。 再用石油醚和乙酸乙酯混合液(30：70，V／V)15mL淋洗，收集淋洗液，浓缩至干， 用甲醇定容。待液相色谱测定。 2、GC方法 王静等[13]用气相色谱对吡虫啉原药进行测定。 2.1、实验部分： 2.1.1、仪器及试剂: 日立163型气相色谱仪，氢火焰(FID)检测器。色谱柱为内径5毫米、长l米的 玻璃柱，固定相为10％OV-101，固定液涂于80-100目Chromosorb W AW DMCS担体 上形成。 甲苯,化学纯。 2.1.2、色谱条件 灵敏度103，衰减32，空气：1kg／cm 2，氢气：0.9kg／cm 2，载气(N2)；31mL/min， 检测器和气化室温度均为200℃，程序升温：初始温度60℃，最终温度125℃，升 温速率10℃／min。 2.1.3、样品制备 取反应液水溶液处理后调节pH至9—10，用甲苯萃取，萃取液直接进样。 2.1.4、结果（略） 3、电化学方法 郑修文等用极谱吸附波对吡虫啉进行测定[14]。邱瑾等[15]对吡虫啉的光降解产 物用毛细管电泳进行分析研究； 极谱吸附波方法： 3.1、 实验部分 3.1.1、仪器和试剂 JP-303型示波极谱仪(四川成都仪器厂)。三电极系统：滴汞工作电极、饱和 甘汞参比电极、铂丝辅助电极；岛津LC-10A高效液相色谱。 吡虫啉标准溶液：准确称取0.1000g吡虫啉(95.40％)，用100mL甲醇溶解后 再用0.01mol/LNH3-0.2moL/LNH4Cl(pH＝8．0)的底液定容至1L。 实验用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。 3.1.2、实验方法 吸上述配制好的吡虫啉溶液20．00mL，加入0．2％的溴代十六烷基三甲胺4mL， 再用上述底液定容至200mL，在-0.7~ -1.2V电位区间内，作单扫描极谱图，记录 极谱波。 3.2、结果与讨论 3.2.1、底液的选择 比较0.0100g／L的吡虫啉分别在克拉克—鲁布斯、HAc—NaAc、NH3—NH4Cl
伯瑞坦-罗比森缓冲溶液中的峰电流,发现在4种缓冲溶液中均能产生极谱峰.随 着pH值的增高,峰电流增大.峰电位负移,这有利于电极反应进行,也说明了电 极过程有氢离子参加反应,但随着p值的升高,溶液的稳定性下降。在N-NHCl 中生成最灵敏并且稳定的极谱峰(如图1所示),故用pH=8.0的N-NHCl缓冲溶 液为底液。在此条件下,发现氧波无干扰.故无须除氧 00-900-1000-1100-1200 图1线性扫描伏安图 3.2.2、体系稳定性 配制0.o0100g/L的吡虫啉试液,15min后测定其峰电流,与放置24h后的峰 电流比较,其变化〈1%。说明吡虫啉还原峰在pH=8.0的N-NHCl中的稳定性 好 3.2.3、扫描速度、静止时间和起始电位与峰电流的关系 配制0.0100mg/L的吡虫啉试液,当Ea在-0.7-1.2V范围内变化时,Ip变化平 缓,实验选择Ep为-0.95V,用LSV对4.00×10mol/v的吡虫啉进行了实验。峰电 流随着扫描速度的增大而增加,ip与v"呈线性关系(r=0.9629)。说明该电流同 时具有吸附性和扩散性。 3.2.4、温度系数试验 在上述实验条件下,当溶液的温度在0-9℃之间;温度系数为0.57%/℃ 9-15℃之间温度系数为-0.83%/℃;15-30℃之间温度系数为-1.4%/℃。温度 系数变负为典型的吸附波特性。本文选择实验温度为11±0.2℃。 3.2.5、波高与浓度关系 在选用底液条件下,吡虫啉在1.2×10mol/L-5.0×10mo1/L范围内与峰高 有良好的线性关系,线性方程为Iy=4731X+2546(r=0.9941),标准误差S=2.300 ×10°nA。当浓度大于1.2×10mo1/L时,校准曲线向浓度轴弯曲,表现吸附波的 特性 3.2.6、精密度的测定 运用本法做6次平行实验,测定结果分别为91.7%、90.7%92.1%、92.1% 1.5%、91.5%;相对标准偏差为1.38%,本方法的重现性良好 通过上述文献报道,可以了解到:虽然关于吡虫啉的检测方法较多,各种仪 器方法的检测限,灵敏度各不相同,样品处理方法也有不同的变化,但高效液相
伯瑞坦-罗比森缓冲溶液中的峰电流，发现在4种缓冲溶液中均能产生极谱峰．随 着pH值的增高,峰电流增大．峰电位负移，这有利于电极反应进行，也说明了电 极过程有氢离子参加反应，但随着pH值的升高，溶液的稳定性下降。在NH3—NH4Cl 中生成最灵敏并且稳定的极谱峰(如图1所示)，故用pH＝8.0的NH3—NH4Cl 缓冲溶 液为底液。在此条件下，发现氧波无干扰．故无须除氧。 3.2.2、体系稳定性 配制0.00100g／L的吡虫啉试液，15min后测定其峰电流，与放置24h后的峰 电流比较，其变化〈1％。说明吡虫啉还原峰在pH＝8.0的NH3—NH4Cl中的稳定性 好。 3.2.3、扫描速度、静止时间和起始电位与峰电流的关系 配制0.0100mg/L的吡虫啉试液，当Ea在-0.7~-1.2V范围内变化时,Ip变化平 缓，实验选择Ep为-0.95V，用LSV对4.00×10-5 mol/V的吡虫啉进行了实验。峰电 流随着扫描速度的增大而增加，ip与v 1/2呈线性关系(r=0.9629)。说明该电流同 时具有吸附性和扩散性。 3.2.4、温度系数试验 在上述实验条件下，当溶液的温度在0-9℃之间；温度系数为0．57％／℃， 9-15℃之间温度系数为-0.83％／℃；15-30℃之间温度系数为-1.4％／℃。温度 系数变负为典型的吸附波特性。本文选择实验温度为11±0.2℃。 3.2.5、波高与浓度关系 在选用底液条件下，吡虫啉在1.2×10-4 mol/L-5.0×10-6 mol/L范围内与峰高 有良好的线性关系，线性方程为Iy=4731X+2546(r=0.9941)，标准误差S＝2.300 ×103 nA。当浓度大于1.2×10-4 mol/L时，校准曲线向浓度轴弯曲，表现吸附波的 特性。 3.2.6、精密度的测定 运用本法做6次平行实验，测定结果分别为91.7％、90.7％、92.1％、92.1％、 91.5％、91.5%；相对标准偏差为1.38％，本方法的重现性良好。 通过上述文献报道，可以了解到：虽然关于吡虫啉的检测方法较多，各种仪 器方法的检测限，灵敏度各不相同，样品处理方法也有不同的变化，但高效液相
色谱在日常检测工作中应用较为广泛,目前报道的关于吡虫啉的高效液相色谱检 测方法已经较为成熟,可以为以后的研究工作提高借鉴。 通过对不同的仪器方法进行比较,可以发现,在一个仪器方法的建立工程中, 无论是仪器实验条件,还是方法中关于样品的提取、净化,首先要根据关于目标 化合物的残留检测限的要求,结合化合物的化学结构和物理化学性质,选择合适 的灵敏度较髙的仪器进行试验。例如:如果化合物的结构中含有共轭π键,则可 以考虑使用配有紫外检测器的HPLC:如果化合物有荧光吸收,或衍生后有荧光吸 收,则可以选择配有荧光检测器的HPLC进行试验;如果化合物容易汽化,性质稳 定,含有N,P元素,则可以选择配有氮磷检测器的气相色谱进行检测;如果该化 合物含有氯原子,则可以选择配有ECD的气相色谱进行试验。当然,也可根据检 测限的要求,选择液-质联用或气-质联用 参考文献 [1]曾唏,牟兰,吡虫啉及其中间体的高效液相色谱同时测定,分析仪器,2001, (2):20-24 [2]曾唏,马培舰,曾松,吡虫啉的髙效液相色谱分析,农药,36(8):18-19 [3]张志兰,朱庆珍,咪唑烷的高效液相色谱分析,江苏农药,2000,(3):17-18 [4]牟兰,曾唏,曾松,髙效液相色谱法同时测定吡虫啉中间体,分析实验室, 19(5):62-64 [5]郑巍等,吡虫啉原药的高效液相色谱分析,农药,36(12):18-19 [6]吴俐勤,吴声敢,髙效液相色谱测定吡虫啉的残留硏究,现代科学仪器,2003, 1:52-55 门赵莉,姜中涛,吡虫啉在土壤、萝卜中的残留分析方法,农业科学与管理, 2003,24(8):14-16 [8]戴华等,稻谷中吡虫啉农药残留量的固相萃取髙效液相色谱测定,分析测试 学报,2002,21(1):70-72 [9]曹爱华等,烟草及土壤中吡虫啉的残留分析方法研究,中国烟草科学,2001, (4):45-48 [10]扬红等,吡虫啉在烟草中的残留动态研究,南京农业大学学报,1999,22 (3):80-82 [11]陈道文等,吡虫啉在蔬菜上的残留及动态研究,农药,37(4):22-22 [12]张金林,石健,吡虫啉在苹果上残留动态硏究,农业环境保护,1997,16 (6):247-251 [13]王静,周国春,气相色谱单柱快速分析吡虫啉中间体,农药,36(11):28-29 [14]郑修文,杨明敏,吡虫啉极谱吸附波的硏究及应用,分析化学硏究简报, 2000,28(4):439-442 [15]邱瑾等,吡虫啉光降解产物中阴离子的毛细管电泳分析,环境化学,1998, 17(5):50-507
色谱在日常检测工作中应用较为广泛，目前报道的关于吡虫啉的高效液相色谱检 测方法已经较为成熟，可以为以后的研究工作提高借鉴。 通过对不同的仪器方法进行比较，可以发现，在一个仪器方法的建立工程中， 无论是仪器实验条件，还是方法中关于样品的提取、净化，首先要根据关于目标 化合物的残留检测限的要求，结合化合物的化学结构和物理化学性质，选择合适 的灵敏度较高的仪器进行试验。例如：如果化合物的结构中含有共轭键，则可 以考虑使用配有紫外检测器的HPLC；如果化合物有荧光吸收，或衍生后有荧光吸 收，则可以选择配有荧光检测器的HPLC进行试验；如果化合物容易汽化，性质稳 定，含有N,P元素，则可以选择配有氮磷检测器的气相色谱进行检测；如果该化 合物含有氯原子，则可以选择配有ECD的气相色谱进行试验。当然，也可根据检 测限的要求，选择液-质联用或气-质联用。 参考文献 [1] 曾唏，牟兰，吡虫啉及其中间体的高效液相色谱同时测定，分析仪器，2001， （2）：20-24 [2] 曾唏，马培舰，曾松，吡虫啉的高效液相色谱分析，农药，36（8）：18-19 [3]张志兰，朱庆珍，咪唑烷的高效液相色谱分析，江苏农药，2000，（3）：17-18 [4] 牟兰，曾唏，曾松，高效液相色谱法同时测定吡虫啉中间体，分析实验室， 19（5）：62-64 [5] 郑巍等，吡虫啉原药的高效液相色谱分析，农药，36（12）：18-19 [6] 吴俐勤，吴声敢，高效液相色谱测定吡虫啉的残留研究，现代科学仪器，2003， 1：52-55 [7]赵莉，姜中涛，吡虫啉在土壤、萝卜中的残留分析方法，农业科学与管理， 2003，24（8）：14-16 [8] 戴华等，稻谷中吡虫啉农药残留量的固相萃取高效液相色谱测定，分析测试 学报，2002，21（1）：70-72 [9] 曹爱华等，烟草及土壤中吡虫啉的残留分析方法研究，中国烟草科学，2001， （4）：45-48 [10] 扬红等，吡虫啉在烟草中的残留动态研究，南京农业大学学报，1999，22 （3）：80-82 [11] 陈道文等，吡虫啉在蔬菜上的残留及动态研究，农药，37（4）：22-22 [12] 张金林，石健，吡虫啉在苹果上残留动态研究，农业环境保护，1997，16 （6）：247-251 [13] 王静，周国春，气相色谱单柱快速分析吡虫啉中间体，农药，36（11）：28-29 [14] 郑修文，杨明敏，吡虫啉极谱吸附波的研究及应用，分析化学研究简报， 2000，28（4）：439-442 [15] 邱瑾等，吡虫啉光降解产物中阴离子的毛细管电泳分析，环境化学，1998， 17（5）：504-507