第二章农药的分离与纯化方法 分离纯化是农药分析必不可少的过程 今不管是商品农药样品还是残留农药样品都不 是纯的农药成分。对于这些样品的分析,首 先要进行一定的分离纯化步骤,使农药和杂 质尽可能分离,达到分析结果准确的目的。 今不同的农药样品有不同的纯化方法。 令选择分离方法的依据是样品中农药的性质和 杂质的性质差别来选择分离纯化的方法
第二章 农药的分离与纯化方法 ❖ 分离纯化是农药分析必不可少的过程 ❖ 不管是商品农药样品还是残留农药样品都不 是纯的农药成分。对于这些样品的分析，首 先要进行一定的分离纯化步骤，使农药和杂 质尽可能分离，达到分析结果准确的目的。 ❖ 不同的农药样品有不同的纯化方法。 ❖ 选择分离方法的依据是样品中农药的性质和 杂质的性质差别来选择分离纯化的方法
农药分析—分离、提纯的方法和原理 农药分离的主要类别 原药分析:各种农药异构体及有效成分含量。 令残留分析:土、水、动植物体中农药残留量分析。 今原药的一般组成 令原药(固体):含填料,加工成粉剂,可湿粉剂 颗粒时加入。 令加入目的:原药粉,不易粉碎;农药药效高,单位面 积用量少,加入填料后易稀释。 令加入成分:药石、粘土、碳酸盐类 原药(液体):含溶剂、助剂、乳化剂、非有效成 分(合成副产物、降解成分等)
农药分析——分离、提纯的方法和原理 ❖ 农药分离的主要类别 ❖ 原药分析：各种农药异构体及有效成分含量。 ❖ 残留分析：土、水、动植物体中农药残留量分析。 ❖ 原药的一般组成 ❖ 原药（固体）：含填料，加工成粉剂，可湿粉剂 颗粒时加入。 ❖ 加入目的：原药粉，不易粉碎；农药药效高,单位面 积用量少，加入填料后易稀释。 ❖ 加入成分：药石、粘土、碳酸盐类。 ❖ 原药（液体）：含溶剂、助剂、乳化剂、非有效成 分（合成副产物、降解成分等）
农药分析对象与特点 今原药分析对象:主要对有效成分分析 原药分析的特点:含量高,有固定的提纯与 分析方法。 令残留分析对象:对人、畜、环境有害成分 令残留分析特点:残留量少,组成复杂。要提 取、富集,分离提纯。分离提纯与分析方法 灵活多样 共同点:基本原理和方法一致。 令分离提纯(富集)—物理和化学方法; 分析类别:定性分析、定量分析
农药分析对象与特点 ❖ 原药分析对象：主要对有效成分分析。 ❖ 原药分析的特点：含量高，有固定的提纯与 分析方法。 ❖ 残留分析对象：对人、畜、环境有害成分。 ❖ 残留分析特点：残留量少，组成复杂。要提 取、富集，分离提纯。分离提纯与分析方法 灵活多样。 ❖ 共同点：基本原理和方法一致。 ❖ 分离提纯（富集）——物理和化学方法； ❖ 分析类别：定性分析、定量分析
固体农药的纯化方法简介 固体农药(有效成分)制标准样时用重结晶 法提纯。 令提纯原理:在某一种溶剂中,固体农药的溶 解度随温度变化有较大的变化。在较高温度 时的饱和溶液趁热过滤除不溶性杂质。母液 放冷,在较低温度时农药以晶体析出,过滤, 可溶性杂质留在母液中而除去 令(可反复重结晶直到提纯农药熔点不变为 止)
固体农药的纯化方法简介 ❖ 固体农药（有效成分）制标准样时用重结晶 法提纯。 ❖ 提纯原理：在某一种溶剂中，固体农药的溶 解度随温度变化有较大的变化。在较高温度 时的饱和溶液趁热过滤除不溶性杂质。母液 放冷，在较低温度时农药以晶体析出，过滤， 可溶性杂质留在母液中而除去。 ❖ （可反复重结晶直到提纯农药熔点不变为 止）
重结晶的关键因素 令关键:选合适溶剂 令重结晶溶剂具备条件: 令a不与被提纯成分发生化学反应 令b.被提纯物与杂质要有显著溶解度差 ☆C.被提纯物在该溶剂中溶解度随温度变化变化大 d.溶剂沸点适中(不高也不低) 令如没有合适的纯溶剂则用混合溶剂重结晶
重结晶的关键因素 ❖ 关键：选合适溶剂。 ❖ 重结晶溶剂具备条件： ❖ a.不与被提纯成分发生化学反应 ❖ b.被提纯物与杂质要有显著溶解度差 ❖ c.被提纯物在该溶剂中溶解度随温度变化变化大 ❖ d. 溶剂沸点适中（不高也不低） ❖ 如没有合适的纯溶剂则用混合溶剂重结晶
混合溶剂的选择方法 1、确定两种溶剂可以互相混溶,而且一种是 被提纯农药的良好溶剂,一种是不良溶剂。 如乙醇和水;苯和乙醇;丙酮和三氯甲烷等 2、取0.02g—0.03g样品溶解于一定量(1mL 的良好溶剂中(试管),然后在不断摇动下 缓慢滴加不良溶剂,直到出现浑浊为止。 令3、记下不良溶剂的体积,计算得到混合溶剂 的组成比例,通过重复试验进行适当调整
混合溶剂的选择方法 ❖ 1、确定两种溶剂可以互相混溶，而且一种是 被提纯农药的良好溶剂，一种是不良溶剂。 ❖ 如乙醇和水；苯和乙醇；丙酮和三氯甲烷等。 ❖ 2、取0.02g—0.03g样品溶解于一定量（1mL） 的良好溶剂中（试管），然后在不断摇动下 缓慢滴加不良溶剂，直到出现浑浊为止。 ❖ 3、记下不良溶剂的体积，计算得到混合溶剂 的组成比例，通过重复试验进行适当调整
重结晶的一般操作步骤 1、制成饱和热溶液(接近溶剂的沸点) 令2热过滤(除不溶杂质) 3、自然冷却结晶 令4、过滤晶体与洗涤。 ÷5、干燥 6、标准品多次重结晶,直到mp不变为
重结晶的一般操作步骤 ❖ 1、制成饱和热溶液（接近溶剂的沸点） ❖ 2 热过滤（除不溶杂质）。 ❖ 3、自然冷却结晶 ❖ 4、过滤晶体与洗涤。 ❖ 5、干燥 ❖ 6、标准品多次重结晶，直到m.p 不变为 止
重结晶操作要点 令1、制成饱和热溶液 冷视被提纯物质多少选用适当容积的烧瓶,将 被提纯物质放入烧瓶,装好回流装置 令在不超过溶剂沸点的热浴温度下缓慢滴加溶 剂,并搅动,使溶质在接近容积沸点时刚好 溶解,立刻停止滴加溶剂 令记下溶剂的体积与溶质的质量。 令2(用保温漏斗)热过滤。或者将热的布氏 漏斗和滤纸用热溶剂润湿后减压过滤
重结晶操作要点 ❖ 1、制成饱和热溶液 ❖ 视被提纯物质多少选用适当容积的烧瓶，将 被提纯物质放入烧瓶，装好回流装置。 ❖ 在不超过溶剂沸点的热浴温度下缓慢滴加溶 剂，并搅动，使溶质在接近容积沸点时刚好 溶解，立刻停止滴加溶剂。 ❖ 记下溶剂的体积与溶质的质量。 ❖ 2 （用保温漏斗）热过滤。或者将热的布氏 漏斗和滤纸用热溶剂润湿后减压过滤
重结晶操作要点 令3、结晶:滤液自然冷却结晶(易挥发溶剂或者易于 吸潮的溶剂应密闭结晶)。 如果冷至室温不结晶,则可以放入晶种或用玻棒擦 容器器壁:或放入冰箱进行结晶(注意冰箱温度应 该在溶剂凝固点之上)。 令4、过滤与洗涤晶体:减压过滤、用低温、少量溶 剂洗涤 令注意:减压过滤应该在布氏漏斗完全没有液滴滴下 为止 5、干燥 a、低熔点固体、不吸潮物质,可以在空气中干燥。 髙熔点,热稳定的物质用烘箱中干燥 c、热不稳定,或吸潮、空气中不稳定的物质,低于 mp20-30℃,真室干燥
重结晶操作要点 ❖ 3、结晶：滤液自然冷却结晶（易挥发溶剂或者易于 吸潮的溶剂应密闭结晶）。 ❖ 如果冷至室温不结晶，则可以放入晶种或用玻棒擦 容器器壁；或放入冰箱进行结晶（注意冰箱温度应 该在溶剂凝固点之上）。 ❖ 4、过滤与洗涤晶体：减压过滤、用低温、 少量溶 剂洗涤。 ❖ 注意：减压过滤应该在布氏漏斗完全没有液滴滴下 为止。 ❖ 5、干燥 a、低熔点固体、不吸潮物质，可以在空气中干燥。 b、高熔点, 热稳定的物质用烘箱中干燥 c、热不稳定，或吸潮、空气中不稳定的物质，低于 m.p 20—30℃ ，真空干燥
干燥程度与纯度检验 令检验干燥程度一般用恒重法检验,即称重后 再干燥一段时间,看重量是否发生变化 令也可以用熔点法检验干燥程度 令纯度检验一般用熔点法。一种是与标准样品 同时测熔点进行比较;另一种是测一次熔点 后再重结晶一次,再干燥测熔点,两次熔点 不变化则物质已经提纯 令纯度检验还可以用薄层法检验,液相色谱或 者气相色谱更好
干燥程度与纯度检验 ❖ 检验干燥程度一般用恒重法检验，即称重后 再干燥一段时间，看重量是否发生变化。 ❖ 也可以用熔点法检验干燥程度。 ❖ 纯度检验一般用熔点法。一种是与标准样品 同时测熔点进行比较；另一种是测一次熔点 后再重结晶一次，再干燥测熔点，两次熔点 不变化则物质已经提纯。 ❖ 纯度检验还可以用薄层法检验，液相色谱或 者气相色谱更好