氨基甲酸酯分析方法介绍 分光光度测定法 由于早期在分光光度分析过程今没有分离步骤、因此颜色反应的特异性就成为目 标化合物定量分析的主要因素,如环境中的总涕灭威残留量可用氨基甲酰肪基团 的特殊反应来测定。残留物用碱分解,产生涕灭威肟,再用酸水解放出羟胺。后 者用碘氧化成亚硝酸,然后用亚硝酸一偶氮法测定。这种方法是早期使用的分析 方法,由于其操作烦琐,灵敏度低.易受其它物质子干扰,观已很少使用。蒋淑 艳等提出采用间接邻非罗啉光度法测定氨基甲酸酪类农药,其标准偏差为 0.21%-2.3%。变异系数为0.22%-2.3%回收率达99.6%一107.8%。目前 对农药西维因也常采用分光光度分析法,并且采用不同的样品前处理、不同的耦 合试剂和不同的波长条件下进行测定。如,可先将西维因氧化成1一奈酚,固定 于固相吸附剂上,然后用分光光度计测定水样今的西维因;也可用固相萃取浓缩 西维因,经过洗脱和溶剂替换后,用分光光度法进行测定。分光光度测定法对于 农药残留量进行分析时,不足之处是首先需要进行富集,其优点为要求的设备简 单,对于基层生产单位及一般实验室具有使用价值。 分析的检测波长采用254mmc样品经超临界流体萃取(SPE)后,再用HPLC上一UV检测, 结果优于HPLC一发光检测。近年,采用经SFE净化后,测定马铃薯中涕灭威及其代谢产物 方法,其检测限达15μg/kg。张洪兰采用国产C18柱提取生物体液中7种氨基甲酸酯类农 药,用乙酸乙酌洗脱.采用二极管矩阵检测器和多通道信号检测,最低检测限为20-—40ng。s 1977年Moye等第一次采用柱后衍生HPLC一荧光检测法测定氨基甲酸酯类农药残留。近 20年来,柱后水解和衍生后进行荧光检测复杂介质中氨基甲酸酯的方法越来越普遍。 Argue 用该方法测定了26个样品中的24种氨基甲酸酯类农药.回收率为70%-100% 尽管HPLC—VU及HPLC一荧光检测在分析氨基甲酸酯类农药残留中已被广泛采用 但有些化合物的确认有可能存在问题.特别是在土壤和农作物这样复杂的样品分析中,峰的 分离很困难,因此将HPLC与MS联机使用无疑是一个好的解决办法。不同的接口如粒子柬 热喷雾等均己用于HPLC-MS对氨基甲酸酯类农药的分析。热喷雾接口可分析具有一定挥 发性的小分子化合物,含氮化合物能产生强的热喷雾信号,这更有利于对氨基甲酸酯类农药 的分析检测。采用HPLC一MS测定马铃薯样品中的呋喃丹的最低检测限可达2.5ng/g。 气相色谱测定 氨基甲酸酯类农药在高温中不稳定,因此需将氨基甲酸酯类农药完全水解后,测定 氨基甲酸酯类农 药的甲胺或酚部分,或通过热稳定衍生,对不发生分解的氨基甲酸酯类农药直接进行测 定,杨大进等采用毛细管GC、氮磷检测器测定大米、蔬菜中6种氨基甲酸酯类农药,其准 确度和精确度均较好,最低检测限为2-15μg/kg。在多种作物的氨基甲酸酯类农药的检测 中,以毛细管冷柱头进样技术加上质谱检测的方法已被广泛应用,该方法由于柱子短,到达 质谱仪的分析物浓度高,从而大大提高了灵敏度。李莉等对于血浆中氨基甲酸酯类农药采用 固相萃取(SPE)结合GC-Ms的系统分析方法,其最低检测限达0.2-1.0ng/mg 其它色谱检测 在氨基甲酸酯类农药分析中应用的其它色谱技术主要有超临界流体色谱(SPC)~和薄层 色谱。等。以超临界流体为色谱流动相的超临界流体色谱可以使用各种类型的较长色谱柱 在较低温度下分析分子量较大的化合物,对热不稳定的化合物,可以与各种气相、液相色谱 检测器匹配,综合利用气相色谱和高效液相色谱的优点,点服各自的缺点,成为一种强有力
氨基甲酸酯分析方法介绍 分光光度测定法 由于早期在分光光度分析过程今没有分离步骤、因此颜色反应的特异性就成为目 标化合物定量分析的主要因素，如环境中的总涕灭威残留量可用氨基甲酰肪基团 的特殊反应来测定。残留物用碱分解，产生涕灭威肟，再用酸水解放出羟胺。后 者用碘氧化成亚硝酸，然后用亚硝酸—偶氮法测定。这种方法是早期使用的分析 方法，由于其操作烦琐，灵敏度低．易受其它物质子干扰，观已很少使用。蒋淑 艳等提出采用间接邻非罗啉光度法测定氨基甲酸酪类农药，其标准偏差为 0.21％一 2．3％。变异系数为 0.22%—2.3%回收率达 99．6％一 107．8％。目前 对农药西维因也常采用分光光度分析法，并且采用不同的样品前处理、不同的耦 合试剂和不同的波长条件下进行测定。如，可先将西维因氧化成 1—奈酚，固定 于固相吸附剂上，然后用分光光度计测定水样今的西维因；也可用固相萃取浓缩 西维因，经过洗脱和溶剂替换后，用分光光度法进行测定。分光光度测定法对于 农药残留量进行分析时，不足之处是首先需要进行富集，其优点为要求的设备简 单，对于基层生产单位及一般实验室具有使用价值。 分析的检测波长采用 254mmc 样品经超临界流体萃取(SPE)后，再用 HPLC 上—UV 检测， 结果优于 HPLC—发光检测。近年，采用经 SFE 净化后，测定马铃薯中涕灭威及其代谢产物 方法，其检测限达 15μg/kg。张洪兰采用国产 C18 柱提取生物体液中 7 种氨基甲酸酯类农 药，用乙酸乙酌洗脱．采用二极管矩阵检测器和多通道信号检测，最低检测限为 20—40ng。 1977 年 Moye 等第一次采用柱后衍生 HPLC—荧光检测法测定氨基甲酸酯类农药残留。近 20 年来，柱后水解和衍生后进行荧光检测复杂介质中氨基甲酸酯的方法越来越普遍。Argauer 用该方法测定了 26 个样品中的 24 种氨基甲酸酯类农药．回收率为 70％一 100％。 尽管 HPLC—VU 及 HPLC—荧光检测在分析氨基甲酸酯类农药残留中已被广泛采用， 但有些化合物的确认有可能存在问题．特别是在土壤和农作物这样复杂的样品分析中，峰的 分离很困难，因此将 HPLC 与 MS 联机使用无疑是一个好的解决办法。不同的接口如粒子柬、 热喷雾等均己用于 HPLC—MS 对氨基甲酸酯类农药的分析。热喷雾接口可分析具有一定挥 发性的小分子化合物，含氮化合物能产生强的热喷雾信号，这更有利于对氨基甲酸酯类农药 的分析检测。采用 HPLC—MS 测定马铃薯样品中的呋喃丹的最低检测限可达 2．5ng／g。 气相色谱测定 氨基甲酸酯类农药在高温中不稳定，因此需将氨基甲酸酯类农药完全水解后，测定 氨基甲酸酯类农 药的甲胺或酚部分，或通过热稳定衍生，对不发生分解的氨基甲酸酯类农药直接进行测 定，杨大进等采用毛细管 GC、氮磷检测器测定大米、蔬菜中 6 种氨基甲酸酯类农药，其准 确度和精确度均较好，最低检测限为 2—15μg/kg 。在多种作物的氨基甲酸酯类农药的检测 中，以毛细管冷柱头进样技术加上质谱检测的方法已被广泛应用，该方法由于柱子短，到达 质谱仪的分析物浓度高，从而大大提高了灵敏度。李莉等对于血浆中氨基甲酸酯类农药采用 固相萃取(SPE)结合 GC—Ms 的系统分析方法，其最低检测限达 0．2—1.0 ng/mg 其它色谱检测 在氨基甲酸酯类农药分析中应用的其它色谱技术主要有超临界流体色谱(SPC)”“和薄层 色谱。等。以超临界流体为色谱流动相的超临界流体色谱可以使用各种类型的较长色谱柱， 在较低温度下分析分子量较大的化合物，对热不稳定的化合物，可以与各种气相、液相色谱 检测器匹配，综合利用气相色谱和高效液相色谱的优点，点服各自的缺点，成为一种强有力
的分离和检测手段 Murug Avel等用SPC一MS分析涕灭威、西维因等农药.检测限可达pg 水平。谢碧海等提出氨基甲酸酌类农药的薄层一板快速检测技术.检测限对达0.5-5μg 使用色语法检测氨基甲酸能类农药残留具有检测限低、准确性好等优点。但是常常 因为前处理烦琐、所使用的仪器价格昂贵、需专人使用等缺点使其普及应用受到限制。 生物传感器 生物传感器通常是由一种生物活性物质制作的敏感部件与能量转换器紧密配合,对 特定种类化学物质或生物活性物质具有选择件和可逆响应的分析装置。大多数用于农药残图 分析的生物体感器足基于乙酰胆碱配酶被一种或几种分析物的抑制作用的检测。使用酶抑制 剂检测农药残团量,从20世纪50年代开始陆续有报道,多是采用Δp技术。其原理是 酶的抑制作用可以通过p的测定进行检测,PH的变化反映为酶活性(如产生的醋酸量)的变 化:如样品中呋喃丹或西维因对酶活性的抑制作用反映为产生的醋酸量减少,从而可以通过 测定pH值进行测定。 最近,电流乙酞胆碱酯酶生物传感器已经成为检测不同介质中的某些氨基甲酸酯类农药 (如西维因、呋喃丹等)的一种常用方法:、这种方法的原理是底物酶水解产生的化合物在电 极表面被氧化,从而形成稳定的电流,当乙酞胆碱酯酶的活性被农药所抑制,则水解产物的 量会降低,电流将发生变化。黄文风等报道了一种在蔬菜小农药残留的快速灵敏的检测方法, 通过比较特定的酶催化显色反应的动μg
的分离和检测手段 MurugAvel 等用 SPC—MS 分析涕灭威、西维因等农药．检测限可达 pg 水平。谢碧海等提出氨基甲酸酌类农药的薄层一板快速检测技术．检测限对达 0．5—5μg 使用色语法检测氨基甲酸能类农药残留具有检测限低、准确性好等优点。但是常常 因为前处理烦琐、所使用的仪器价格昂贵、需专人使用等缺点使其普及应用受到限制。 生物传感器 生物传感器通常是由一种生物活性物质制作的敏感部件与能量转换器紧密配合，对 特定种类化学物质或生物活性物质具有选择件和可逆响应的分析装置。大多数用于农药残图 分析的生物体感器足基于乙酰胆碱配酶被一种或几种分析物的抑制作用的检测。使用酶抑制 剂检测农药残团量，从 20 世纪 50 年代开始陆续有报道，多是采用 ΔpH 技术。其原理是 酶的抑制作用可以通过 pH 的测定进行检测，PH 的变化反映为酶活性(如产生的醋酸量)的变 化；如样品中呋喃丹或西维因对酶活性的抑制作用反映为产生的醋酸量减少，从而可以通过 测定 pH 值进行测定。 最近，电流乙酞胆碱酯酶生物传感器已经成为检测不同介质中的某些氨基甲酸酯类农药 (如西维因、呋喃丹等)的一种常用方法；、这种方法的原理是底物酶水解产生的化合物在电 极表面被氧化，从而形成稳定的电流，当乙酞胆碱酯酶的活性被农药所抑制，则水解产物的 量会降低，电流将发生变化。黄文风等报道了一种在蔬菜小农药残留的快速灵敏的检测方法， 通过比较特定的酶催化显色反应的动μg