甲害的制备 meh吧⊙ GAng
甲基橙的制备 methy orange
实验目的 、学习重氮盐制备技术,了解重氮盐的 控制条件。 2、掌握和了解重氮盐偶联反应的条件, 掌握甲基橙制备的原理及实验方法。 3、进一步练习微型过滤,洗涤,重结晶 等基本操作
一、实验目的 ⚫ 1 、学习重氮盐制备技术，了解重氮盐的 控制条件。 ⚫ 2 、掌握和了解重氮盐偶联反应的条件， 掌握甲基橙制备的原理及实验方法。 ⚫ 3 、进一步练习微型过滤，洗涤，重结晶 等基本操作
二、实验原理 ●芳香族伯胺在酸性介质中和亚硝酸钠作用下生成重 氮盐,重氮盐与芳香叔胺偶联,生成偶氮染料。 H SOH + NaOH CH2N- -SO3Na+ H2O )-SO3Na HC -HO3s
二、实验原理 ⚫ 芳香族伯胺在酸性介质中和亚硝酸钠作用下生成重 氮盐，重氮盐与芳香叔胺偶联，生成偶氮染料。 H2N SO3H + NaOH H2N SO3Na + H2O H2N SO3Na NaNO2 HCl HO3S N N + Cl -
C6H5N(CH3)2 HO3S HOAC (CH3)2 OAc NaoH, NaO3S -N(CH3)2
C6H5N(CH3 )2 HOAC HO3 S N + N N(CH3 )2 H OAc - NaO3 S N N N(CH3 ) 2 NaOH
三、主要仪器与试剂 ●仪器ε50mL烧杯、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗 ●试剂:1.05g(0.05mo)对氨基苯磺酸晶体 HO,S NH2·2H2O 0.4g(0.055mol)亚硝酸钠, 0.6g(0.65mL,0.005mol)N,N二甲苯胺,盐酸,氢 氧化钠,乙醇,乙醚,冰乙酸,淀粉一碘化钾试纸
三、主要仪器与试剂 ⚫ 仪器： 50mL 烧杯、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗 ⚫ 试剂： 1.05g(0.005mol) 对氨基苯磺酸晶体 （ ）， 0.4g(0.055mol) 亚硝酸钠， 0.6g( 0.65mL,0.005mol)N,N- 二甲苯胺，盐酸，氢 氧化钠，乙醇，乙醚，冰乙酸，淀粉 - 碘化钾试纸。 HO3 S NH2 . 2H2O
四、实验流程 对氨基苯磺酸 ①温热,溶鯉 缓缓加入盐酸溶液 ②加入亚硝酸钠,并冷却 5%NaoH 和HOA混合液,偶联产物百h加 重氮盐通加N 甲基 Nao 色,冷却,抽滤 甲基橙粗产物重结晶甲基橙片状结晶
四、实验流程 对 氨 基 苯 磺 酸 5%NaOH ① 温 热 ， 溶 解 ② 加 入 亚 硝 酸 钠 ， 并 冷 却 缓 缓 加 入 盐 酸 溶 液 重 氮 盐 滴 加 N,N-二 甲 基 苯 胺 和 HOAc混 合 液 ， 搅 拌 偶 联 产 物 加 15%NaOH 至 橙 色 ， 冷 却 ， 抽 滤 甲基橙粗 产物 重结晶 甲基橙片状结晶
五、实验步骤 ●1、俚氤盐的备:在烧杯中放置5mL5%氢 氧化钠溶液及1.05g对氨基苯磺酸晶体,温热使 其溶解。另溶0.4g亚硝酸钠于3m水中,加入 上述烧杯中,用冰盐浴冷至0-5℃。在不断搅 拌下,将1.5m浓盐酸与5mL水配成的溶液缓 缓滴加到上述混合溶液中,并控制温度在5℃以 下。滴加完后,用淀粉-碘化钾试纸检验,然 后在冰盐浴中放置15mn,以保证反应完全
五、实验步骤 ⚫ 1 、重氮盐的制备：在烧杯中放置 5mL5% 氢 氧化钠溶液及 1.05g 对氨基苯磺酸晶体，温热使 其溶解。另溶 0.4g 亚硝酸钠于 3mL 水中，加入 上述烧杯中，用冰盐浴冷至 0－5 ℃。在不断搅 拌下，将 1.5mL 浓盐酸与 5mL 水配成的溶液缓 缓滴加到上述混合溶液中，并控制温度在 5 ℃以 下。滴加完后，用淀粉 - 碘化钾试纸检验 ，然 后在冰盐浴中放置 15min ，以保证反应完全
2。偶合:在试管内混合0.6gN,N-二甲基苯 胺和0.5mL冰醋酸于不断搅拌下将慢慢加到上述 冷却的重氮盐溶液中。加完后继续搅拌10min, 然后慢慢加入12.5mL5%Na0H溶液,直至反应 物变为橙色,这时反应液呈碱性,粗制的甲基橙 呈细粒状沉淀析出。将反应物在热水浴中加热 5min,冷却至室温后,再在冰水浴中冷却,使甲 基橙晶体完全析出,抽滤,收集结晶,依次用少 量水、乙醇、乙醚洗涤、压干
⚫ 2 、偶合：在试管内混合 0.6g N,N- 二甲基苯 胺和 0.5mL 冰醋酸于不断搅拌下将慢慢加到上述 冷却的重氮盐溶液中。加完后继续搅拌 10min ， 然后慢慢加入 12.5mL 5% NaOH 溶液，直至反应 物变为橙色，这时反应液呈碱性，粗制的甲基橙 呈细粒状沉淀析出 。将反应物在热水浴中加热 5min ，冷却至室温后，再在冰水浴中冷却，使甲 基橙晶体完全析出，抽滤，收集结晶，依次用少 量水、乙醇、乙醚洗涤、压干
若要得较纯产品,可用溶有少量氢氧化钠的沸水 进行重结晶。待结晶析出完全后,抽滤收集,依 次用少量乙醇、乙醚洗涤,得到橙色小叶片状甲 基橙结晶产量约1.3g。 溶解少许甲基橙于水中,加几滴稀盐酸溶液,接 着用稀的氢氧化钠溶液中和,观察颜色变化。 ●本实验约需2h
⚫ 若要得较纯产品，可用溶有少量氢氧化钠的沸水 进行重结晶。待结晶析出完全后，抽滤收集，依 次用少量乙醇、乙醚洗涤 ，得到橙色小叶片状甲 基橙结晶产量约 1.3g 。 ⚫ 溶解少许甲基橙于水中，加几滴稀盐酸溶液，接 着用稀的氢氧化钠溶液中和，观察颜色变化。 ⚫ 本实验约需 2h
六、反应关键及注意事项 (1)对氨基苯磺酸是两性化合物,酸性比碱性强, 以酸性内盐存在,所以它能与碱作用成盐而不能与 酸作用成盐。 (2)若试纸不显蓝色,尚需补充亚硝酸钠溶液。 (3)在此时往往析出对氨基苯磺酸的重氮盐。这 是因为重氮盐在水中可以电离,形成中性内 盐 在低温时难熔于水而 OrS 形成细小晶体析出
六、反应关键及注意事项 ⚫ （ 1 ）对氨基苯磺酸是两性化合物，酸性比碱性强， 以酸性内盐存在，所以它能与碱作用成盐而不能与 酸作用成盐。 ⚫ （ 2 ）若试纸不显蓝色，尚需补充亚硝酸钠溶液。 ⚫ （ 3 ）在此时往往析出对氨基苯磺酸的重氮盐。这 是因为重氮盐在水中可以电离，形成中性内 盐 ，在低温时难熔于水而 形成 细小晶体析出。 -O3 S N N +