《结构化学》第三章习题

《结构化学》第三章习题 3001H2的。1 1+1,此种形式已采用了下列哪几种方法 ra rR (A)波恩-奥本海默近似 (B)单电子近似 (C)原子单位制 D)中心力场近似 3002分析H2的交换积分(β积分)Hab为负值的根据。 3003证明波函数 y (2+2sy2 y+v2) y (isa-Vusb) 是相互正交的。 3004通过变分法计算得到的微观体系的能量总是:---() A)等于真实基态能量 (B)大于真实基态能量 (C)不小于真实基态能量 (D)小于真实基态能量 3006什么叫分子轨道?按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念? 这些近似的根据是什么? 3007描述分子中 空间运动状态的波函数称为分子轨道。 3008对于”分子轨道"的定义,下列叙述中正确的是:-- (A)分子中电子在空间运动的波函数 (B)分子中单个电子空间运动的波函数 (C)分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D)原子轨道线性组合成的新轨道 3009试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。 3010在 LCAO-MO中,所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。这种说法是 3011在 LCAO-MO方法中,各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定 (A)组合系数c (B)(c)2

《结构化学》第三章习题 3001 H2 +的 H ˆ = 2 1  2 - a r 1 - b r 1 + R 1 ， 此种形式已采用了下列哪几种方法： ------------------------------ ( ) (A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似 (C) 原子单位制 (D) 中心力场近似 3002 分析 H2 +的交换积分(积分) Hab 为负值的根据。 3003 证明波函数 ( ) ( ) ( ) ( ) a b a b ψ ψ ψ ψ ψ ψ S S u 1 2 1s 1s g 1 2 1s 1s 2 2 1 2 2 1 − − = + + = 是相互正交的。 3004 通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：----------------- ( ) (A) 等于真实基态能量 (B) 大于真实基态能量 (C) 不小于真实基态能量 (D) 小于真实基态能量 3006 什么叫分子轨道？按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念？ 这些近似的根据是什么？ 3007 描述分子中 _______________ 空间运动状态的波函数称为分子轨道。 3008 对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 3009 试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。 3010 在 LCAO-MO 中，所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。这种说法是 否正确？ 3011 在 LCAO-MO 方 法 中 ， 各 原子 轨 道 对分 子 轨 道的 贡 献可 由 哪 个决 定 ： ----------------- ( ) (A) 组合系数 cij (B) (cij) 2

(C)(ci) (D)(c)12 3012在极性分子AB中的一个分子轨道上运动的电子,在A原子的原子轨道上出 现的概率为80%,B原子的原子轨道上出现的概率为20%,写出该分子轨道 波函数 3013设φ和如分别是两个不同原子A和B的原子轨道,其对应的原子轨道能量为 EA和EB,如果两者满足 原则可线性组合 成分子轨道=CAφ+cBh。对于成键轨道,如果EAEB,则 (注:后二个空只需填"=”,">"或"等比较符号) 3014两个能量不同的原子轨道线性组合成两个分子轨道。在能量较低的分子轨道中,能 量较低的原子轨道贡献较大:在能量较高的分子轨道中,能量较高的原子轨道贡献 较大。这一说法是否正确? 3015凡是成键轨道都具有中心对称性。这一说法是否正确? 3016试以ε轴为键轴,说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道,若可能 则填写是什么类型的分子轨道 de-dr 3017判断下列轨道间沿ε轴方向能否成键。如能成键,则在相应位置上填上分子轨道 3018AB为异核双原子分子,若咖d与卿p,可形成π型分子轨道,那么分子的键轴为 轴 3019两个原子的dx轨道以x轴为键轴时,形成的分子轨道为 (A)o轨道(B)π轨道C)8轨道(D)σ-π轨道 3020若双原子分子AB的键轴是〓轴,则如的d=与的p可形成 型分子 3021现有4s,4pr,4p,4p,3d:,3dx2-y,3dn,3d-,3d=等九个原子轨道,若规

(C) (cij) 1/2 (D) (cij) -1/2 3012 在极性分子 AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在 A 原子的A 原子轨道上出 现的概率为 80%， B 原子的B原子轨道上出现的概率为 20%， 写出该分子轨道 波函数 。 3013 设A 和B 分别是两个不同原子 A 和 B 的原子轨道， 其对应的原子轨道能量为 EA 和 EB，如果两者满足________ ， ____________ ， ______ 原则可线性组合 成分子轨道 = cAA + cBB。对于成键轨道，如果 EA______ EB，则 cA______ cB。 (注：后二个空只需填 "=" ， ">" 或 "等比较符号 ) 3014 两个能量不同的原子轨道线性组合成两个分子轨道。在能量较低的分子轨道中，能 量较低的原子轨道贡献较大；在能量较高的分子轨道中，能量较高的原子轨道贡献 较大。这一说法是否正确？ 3015 凡是成键轨道都具有中心对称性。这一说法是否正确？ 3016 试以 z 轴为键轴， 说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道，若可能， 则填写是什么类型的分子轨道。 d 2 z - d 2 z dyz -dyz dxz-dxz dxy - dxy 3017 判断下列轨道间沿 z 轴方向能否成键。如能成键， 则在相应位置上填上分子轨道 的名称。 px pz dxy dxz px pz dxy dxz 3018 AB 为异核双原子分子，若A yz d 与B y p 可形成型分子轨道，那么分子的键轴为 ____轴。 3019 两个原子的 dyz 轨道以 x 轴为键轴时， 形成的分子轨道为--------------------- ( ) (A) 轨道 (B) 轨道 (C) 轨道 (D) -轨道 3020 若双原子分子 AB 的键轴是 z 轴，则A 的 dyz 与B 的 py 可形成________型分子 轨道。 3021 现有 4s，4px，4py，4pz，3 d 2 z ，3 d 2 2 x − y ，3dxy，3dxz，3dyz 等九个原子轨道，若规

定〓轴为键轴方向,则它们之间(包括自身间)可能组成哪些分子轨道?各是何种分 子轨道? 3022以〓轴为键轴,按对称性匹配原则,下列原子轨道对间能否组成分子轨道?若能, 出是什么类型分子轨道,若不能,写出"不能",空白者按未答处理。 d 3023若以x轴为键轴,下列何种轨道能与p轨道最大重叠?---() (A)s(B)dxy (C)p. (D)d 3024以ε轴为键轴,下列原子轨道对”之间能否形成分子轨道?若能,写出是什么轨 道,若不能,画"×”。 原子轨道对 分子轨道 pr-dxs 3025CO分子价层基组态电子排布为 磁性 3026在二方向上能与dy轨道成键的角量子数/≤2的原子轨道是 形成的分子轨道是轨道。 3027在x方向上能与d轨道成键的角量子数l≤2的原子轨道是 3028写出N2分子的基态价电子组态及其键级,说明原因 3029用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态: 3030写出N2基态时的价层电子组态,并解N2的键长(1098?pm)特别短、键能(942? kJ·mol1)特别大的原因 3031写出下列分子的分子轨道的电子组态(基态),并指明它们的磁性

定 z 轴为键轴方向，则它们之间(包括自身间)可能组成哪些分子轨道？各是何种分 子轨道？ 3022 以 z 轴为键轴，按对称性匹配原则， 下列原子轨道对间能否组成分子轨道？若能， 写出是什么类型分子轨道，若不能，写出"不能"，空白者按未答处理。 s， d 2 z dxy，dxy dyz，dyz dyz，dxz s，dxy 3023 若以 x 轴为键轴，下列何种轨道能与 py轨道最大重叠？-------------------------- ( ) (A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz 3024 以 z 轴为键轴，下列"原子轨道对"之间能否形成分子轨道？若能，写出是什么轨 道，若不能， 画"×" 。 原子轨道对 分子轨道 pz─dxy px─dxz d 2 2 x − y ─ d 2 2 x − y d 2 z ─ d 2 z px─px 3025 CO 分 子 价 层 基 组 态 电 子 排 布 为 _____________________________ ， _______________， 磁性________________。 3026 在 z 方向上能与 dxy 轨道成键的角量子数 l≤2 的 原子轨道是 ____________ ， 形成的分子轨道是_________轨道。 3027 在 x 方向上能与 dxy 轨道成键的角量子数 l≤2 的原子轨道是 ______ _______ 。 3028 写出 N2 分子的基态价电子组态及其键级，说明原因。 3029 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态： N2：_____________________________ ， O2：_____________________________ 。 3030 写出 N2 基态时的价层电子组态，并解 N2 的键长(109.8？pm)特别短、键能(942 ？ kJ·mol-1 )特别大的原因。 3031 写出下列分子的分子轨道的电子组态(基态)， 并指明它们的磁性。 O2 ， C2

3032C2的分子轨道为 ,键级 HCl的分子轨道为 键级 3033按照简单分子轨道理论: (1)HF分子基组态电子排布为 键级 磁性 (2)O2离子基组态电子排布为 键级 磁性 3034Cl2分子的HOMO是 ,LUMO是 3035写出CN的价电子组态及键级。 3036CF和CF哪一个的键长短些。 3037请写出Cl2,O2和CN基态时价层的分子轨道表示式,并说明是顺磁性还是反 磁性。 3038下列分子或离子净成键电子数为1的是:- (A)He2*(B) Be2 (C)B D)N2 3039下列分子中哪一个顺磁性最大:- (A)N (C)B2(D)C2 3040写出NF的价电子组态、键级和磁性。 3041下列分子的键长次序正确的是 A)OF>OF>OF )OF > OF-> OF (C)OF> OF> OF (D)OF>OF> OF 3042OF,OF,OF三个分子中,键级顺序为 3043比较下列各对分子和离子的键能大小: N2, N 3044CO是一个极性较小的分子还是极性较大的分子?其偶极矩的方向如何?为什 么?

3032 C2 +的分子轨道为_________________，键级___________________； HCl 的分子轨道为________________，键级___________________ 。 3033 按照简单分子轨道理论： (1) HF 分子基组态电子排布为___________________________， 键级_______________， 磁性________________。 (2) O2 -离子基组态电子排布为_____________________________， 键级_______________， 磁性________________。 3034 Cl2 分子的 HOMO 是_______________， LUMO 是_________________。 3035 写出 CN-的价电子组态及键级。 3036 CF 和 CF+哪一个的键长短些。 3037 请写出 Cl2， O2 +和 CN- 基态时价层的分子轨道表示式， 并说明是顺磁性还是反 磁性。 3038 下列分子或离子净成键电子数为 1 的是：-------------------------- ( ) (A) He2 + (B) Be2 (C)B2 + (D) + N2 + (E) Li2 3039 下列分子中哪一个顺磁性最大：-------------------------- ( ) (A) N2 + (B) Li2 (C) B2 (D) C2 (E) O2 - 3040 写出 NF+的价电子组态、键级和磁性。 3041 下列分子的键长次序正确的是：-------------------------- ( ) (A) OF-> OF > OF+ (B) OF > OF-> OF+ (C) OF+> OF > OF- (D) OF- > OF+> OF 3042 OF， OF+， OF-三个分子中， 键级顺序为________________。 3043 比较下列各对分子和离子的键能大小： N2， N2 + ( ) O2， O2 + ( ) OF， OF- ( ) CF， CF+ ( ) Cl2， Cl2 + ( ) 3044 CO 是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？ 其偶极矩的方向如何？为什 么？

3045OH基的第一电离能是132?eV,HF的第一电离能是16.05?eV,它们的差 值几乎与O原子和F原子的2p轨道的价轨道电离能之间的差值相同,请用分子 轨道理论解释这个结果 3046试用分子轨道理论讨论OH基的结构 (1)写出OH基的电子组态并画出能级图 (2)什么类型的分子轨道会有未成对电子 (3)讨论此轨道的性质 (4)比较OH基和OH基的最低电子跃迁的能量大小 3047HF分子以何种键结合?写出这个键的完全波函数 3048已知H原子的电负性为2.1,F原子的电负性为40,H2的键长为74pm, F2的键长为142pm。现由H原子和F原子结合成HF分子, (1)写出HF分子的电子组态; (2)利用共价半径及电负性差值计算HF分子的键长 3049在C2,NO,H2+,He2+等分子中,存在单电子o键的是 存 在三电子σ键的是 存在单电子π键的是 。存在 三电子π键的是 3050用分子轨道理论预测N2,O2和F2能否稳定存在?它们的键长与其中性分子 相对大小如何? 3051用分子轨道理论预测N2,O2+和F2能否稳定存在;它们的键长与其中性分子 相对大小如何? 3052用分子轨道理论估计N2,O2,F2,O2+和F2等是顺磁分子还是反磁分子。 3053判断NO和CO哪一个的第一电离能小,原因是什么? 3054HBr分子基态价层轨道上的电子排布是 3055下列分子的正离子和中性分子相比,解离能的大小如何 N2, No, 0,, C, F2, CN, CO 3056 (1)写出O2分子的电子结构,分析其成键情况,并解释O2分子的磁性 (2)列出O2,O2,O2和O2的键长次序 (3)有三个振动吸收带:1097cm-1,1580cm1和1865cm1,它们被指定 为是由O2,O2+和O所产生的,指出哪一个谱带是属于O2+的 3057下列分子中,键能比其正离子的键能小的是 。键能比其负 离子的键能小的是

3045 OH 基的第一电离能是 13.2？eV ， HF 的第一电离能是 16.05？eV ，它们的差 值几乎与 O 原子和 F 原子的 2p 轨道的价轨道电离能之间的差值相同，请用分子 轨道理论解释这个结果。 3046 试用分子轨道理论讨论 OH 基的结构。 (1) 写出 OH 基的电子组态并画出能级图； (2) 什么类型的分子轨道会有未成对电子； (3) 讨论此轨道的性质； (4) 比较 OH 基和 OH-基的最低电子跃迁的能量大小。 3047 HF 分子以何种键结合？ 写出这个键的完全波函数。 3048 已知 H 原子的电负性为 2.1 ， F 原子的电负性为 4.0 ， H2 的键长为 74 pm ， F2 的键长为 142 pm 。现由 H 原子和 F 原子结合成 HF 分子， (1) 写出 HF 分子的电子组态； (2) 利用共价半径及电负性差值计算 HF 分子的键长。 3049 在 C2 +， NO， H2 +， He2 +等分子中， 存在单电子键的是______________ ，存 在三电子键的是______________ ， 存在单电子键的是______________ 。存在 三电子键的是______________ 。 3050 用分子轨道理论预测 N2 2-， O2 2-和 F2 2-能否稳定存在？ 它们的键长与其中性分子 相对大小如何？ 3051 用分子轨道理论预测 N2 +， O2 +和 F2 +能否稳定存在； 它们的键长与其中性分子 相对大小如何？ 3052 用分子轨道理论估计 N2， O2， F2， O2 2+ 和 F2 +等是顺磁分子还是反磁分子。 3053 判断 NO 和 CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？ 3054 HBr 分子基态价层轨道上的电子排布是 _________________________ 。 3055 下列分子的正离子和中性分子相比， 解离能的大小如何： N2， NO， O2， C2， F2， CN， CO 3056 (1) 写出 O2 分子的电子结构， 分析其成键情况，并解释 O2 分子的磁性； (2) 列出 O2 2-， O2 -， O2 和 O2 +的键长次序； (3) 有三个振动吸收带：1097 cm-1 ，1580 cm-1 和 1865 cm-1 ，它们被指定 为是由 O2， O2 + 和 O2 -所产生的，指出哪一个谱带是属于 O2 +的。 3057 下列分子中，键能比其正离子的键能小的是____________________ 。键能比其负 离子的键能小的是________________________

O,, NO, CN, C,, F2 3058下列各对中哪一个有较大的解离能:Li2与Lint;与C2+;O2与O+;与F2t。 3059O2的键能比O+的键能 3060说明H2的键长比H2长,而O2+的键长比O2短的原因。 3061用紫外光照射某双原子分子,使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子 的核间距变短了,则表明该电子是 (A)从成键MO上电离出的 出的 (B)从非键MO上电离出 (C)从反键MO上电离出的 (D)不能断定是从哪个轨道上电离出的 3062求H2+分子中的电子,当处于成键轨道O时,它出现在键轴上距某一氢40 pm处的两点M和N上的概率密度比值。 (已知键长为106pm,a0=52.9pm,O1=N(e“+eh) 3063 求H2分子中的电子处于反键轨道σ时,它出现在键轴上距某一氢原子40pm 处的两点M和N上的概率密度比值 (已知键长为106?pm,ao=52.9pm,=Ne-a-e) 3064求H2分子中的电子处于成键轨道O1,它出现在距其中一个氢原子224pm,距 键轴10.0pm处的概率密度 已知:键长r=1060pm,a0=529pm。 -Talao+e-s ao N=8.210×10-? 3065试写出在价键理论中描述H2运动状态的、符合 Pauli原理的波函数,并区分其 单态和三重态 3066H2分子的基态波函数是: (A)单重态(B)三重态(C)二重态(D)多重态 3067在价键理论中,H2基态双电子轨道一自旋完全波函数为

O2， NO， CN， C2， F2 3058 下列各对中哪一个有较大的解离能：Li2 与 Li2 +；ㄧ 与 C2 +；O2 与 O2 +；与 F2 +。 3059 O2 的键能比 O2 +的键能 _____________ 。 3060 说明 H2 +的键长比 H2 长， 而 O2 +的键长比 O2 短的原因。 3061 用紫外光照射某双原子分子， 使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子 的核间距变短了， 则表明该电子是：-------------------------- ( ) (A) 从成键 MO 上电离出的 (B) 从非键 MO 上电离出的 (C) 从反键 MO 上电离出的 (D) 不能断定是从哪个轨道上电离出的 3062 求 H2 + 分子中的电子， 当处于成键轨道 σ1s 时， 它出现在键轴上距某一氢 40 pm 处的两点 M 和 N 上的概率密度比值。 (已知键长为 106pm，ａ0=52.9pm，σ1s =N (e 0 −ra / a ＋e 0 −rb / a ) 3063 求 H2 +分子中的电子处于反键轨道 * σ1s 时，它出现在键轴上距某一氢原子 40 pm 处的两点 M 和 N 上的概率密度比值。 (已知键长为 106？pm，a0=52.9 pm， * σ1s =N(e 0 −ra / a －e 0 −rb / a ) 3064 求 H2 +分子中的电子处于成键轨道 σ1s ，它出现在距其中一个氢原子 22.4 pm ，距 键轴 10.0 pm 处的概率密度。 已知： 键长 r=106.0 pm，a0= 52.9 pm。 σ1s = N(e 0 −ra / a + e 0 −rb / a ) ， N = 8.210×10-4？pm-3/2 。 3065 试写出在价键理论中描述 H2 运动状态的、符合 Pauli 原理的波函数， 并区分其 单态和三重态。 3066 H2 分子的基态波函数是：-----------------------------( ) (A) 单重态 (B) 三重态 (C) 二重态 (D) 多重态 3067 在价键理论中， H2 基态双电子轨道─自旋完全波函数为 _____________

3068试述简单分子轨道理论和价键理论对基态H2分子的轨道部分波函数的表达式 说明它们间的主要差别 3069写出氢一氦离子体系[He-中电子运动的薛定谔方程。 「用原子单位表示] 3070分子光谱是由分子的 能级跃迁产生的。其中,远红外或微波谱是 能级跃迁产生的;近红外和中红外光谱带是由 能级跃迁产生的;紫外可见光谱带是由 能级跃 迁产生的。 3071 个分子的能级决定于分子中电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动,将四部 分运动的能级间隔分别记为△Ee,AEt,AEv和△E。一般而言,它们的相对大小 次序是 (A)△Ee>△Et>△Ev>△Er (B)△Er>△E、>△Et>△E (C)△Et>△Ee>△Ev>△Er (D)△E>△Ev>△E>△Et 3072就体系相邻能级间的能级差随量子数的增加而增大、减小和相等的体系各举出 例 种简正振动,种简正振动频率,种红外活性的正 振动频率。 3074 写出CS2分子的四种简正振动方式,哪种振动方式有拉曼活性?哪些振动方有 红外活性? 分子H2,HCl,CH4,CH3Cl,CH2Cl2,H2O,H2O2,NH3,NH4C1中不示 纯转动光谱的有 3076双原子分子的纯转动光谱相邻谱线间的距离Δv是多少?为什么相邻谱线间的离 相等? 3077分子H2,HCl,CO2,HO,CH3CH3,CH4,CH3Cl,N2,N3中不显示外 吸收的分子是 3078假定HCl分子和DCl分子键长相同,相应于同一转动能级间跃迁,试推求v(HC) 和v(DC1)的关系 3079作图示出刚性转子转动能级排布

3068 试述简单分子轨道理论和价键理论对基态 H2 分子的轨道部分波函数的表达式， 说明它们间的主要差别。 3069 写出氢─氦离子体系[He─H]+中电子运动的薛定谔方程。 [用原子单位表示] 3070 分子光谱是由分子的 ______________ 能级跃迁产生的。其中，远红外或微波谱是 由 _______________ 能 级 跃 迁 产 生 的 ； 近 红 外 和 中 红 外 光 谱 带 是 由 _______________ 能级跃迁产生的；紫外可见光谱带是由 _____________ 能级跃 迁产生的。 3071 一个分子的能级决定于分子中电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动，将四部 分运动的能级间隔分别记为Ee， Et， Ev 和Er。一般而言，它们的相对大小 次序是：----------------------------- ( ) (A) Ee > Et > Ev > Er (B) Er > Ev > Et > Ee (C) Et > Ee > Ev > Er (D) Ee > Ev > Er > Et 3072 就体系相邻能级间的能级差随量子数的增加而增大、减小和相等的体系各举出一 例。 3073 CO2 有_____ 种简正振动， _________种简正振动频率， _______种红外活性的正 振动频率。 3074 写出 CS2 分子的四种简正振动方式， 哪种振动方式有拉曼活性？ 哪些振动方有 红外活性？ 3075 分子 H2， HCl， CH4，CH3Cl， CH2Cl2， H2O， H2O2， NH3， NH4Cl 中不示 纯转动光谱的有 ___________________ 。 3076 双原子分子的纯转动光谱相邻谱线间的距离  ~ 是多少？ 为什么相邻谱线间的离 相等？ 3077 分子 H2， HCl， CO2， H2O， CH3CH3， CH4， CH3Cl， N2， N3 -中不显示外 吸收的分子是 ______________ 。 3078 假定 HCl 分子和 DCl 分子键长相同，相应于同一转动能级间跃迁，试推求  ~ (HCl) 和  ~ (DCl)的关系。 3079 作图示出刚性转子转动能级排布

3080谐振子的零点振动能是:--- (A)0 (C)hv (D)-hv 3081用刚性模型处理双原子分子转动光谱,下列结论不正确的是:--() (A)相邻转动能级差为2B(+1) (B)相邻谱线间距都为2B (C)第一条谱线频率为2B (D)选律为A±1 3082下列分子中有纯转动光谱的是 (A)O(B (C)H2(D)HCI 3083双原子分子的振一转光谱,P支的选律是: (A)△/=+1 (C)△±1 (D)都不对 3084对溴化氢分子在远红外区测定吸收光谱,得到一系列间距为1694cm1的谱线。这 种吸收光谱产生于:-- (A)HBr的转动能级跃迁 (B)HBr的振动能级跃迁 (C)HBr的平动能级跃迁 (D)以上三者都不是 3085在空气中对某样品进行红外分析时,下述气体中对样品的红外光谱有干扰的是 (A)N (C)CO (D)H2O 3086测得一个三原子分子ⅹ2Y(非环型)红外光谱有两个吸收谱带,其频率分别为667 cm1和2349cml。 (1)若除此之外不存在其他红外吸收谱带,推定该分子的构型(简单说明理由) (2)作图表示出对应于这两种吸收谱带的振动方式 (3)列举出另外两种实验方法(不必说明实验步骤)以验证你的判断 3087画出SO2的简正振动方式,已知与三个基频对应的谱带波数分别为:1361,1151, 519cm1,指出每种频率所对应的振动,说明是否为红外活性和 Raman活性。 30882,2,6,6-四烷基代联苯的紫外可见光谱和苯相似,但3,3,5,5-四烷基 代联苯的紫外可见光谱吸收峰比苯的波长长得多,试解释之, 3089已知一双原子分子的两条相邻的转动光谱线为acm1和bcm1(b>a)。设acm1 谱线是E11→E跃迁所产生,则该谱线对应的J为: (A)a(b-a)(B)(3a-b)(b-a)(C1(D)(2a-b)(b-a)(E)(2b-a)(b-a)

3080 谐振子的零点振动能是：----------------------------- ( ) (A) 0 (B) 2 1 h  (C) h  (D) 2 3 h  3081 用刚性模型处理双原子分子转动光谱， 下列结论不正确的是：------------- ( ) (A) 相邻转动能级差为 2B(J+1) (B) 相邻谱线间距都为 2B (C) 第一条谱线频率为 2B (D) 选律为J=±1 3082 下列分子中有纯转动光谱的是：--------------- ( ) (A) O2 (B) (C) H2 (D) HCl 3083 双原子分子的振─转光谱，P 支的选律是：---------------( ) (A) J= +1 (B) J = -1 (C) J= ±1 (D) 都不对 3084 对溴化氢分子在远红外区测定吸收光谱，得到一系列间距为 16.94 cm-1 的谱线。这 种吸收光谱产生于：----------------------------- ( ) (A) HBr 的转动能级跃迁 (B) HBr 的振动能级跃迁 (C) HBr 的平动能级跃迁 (D) 以上三者都不是 3085 在空气中对某样品进行红外分析时， 下述气体中对样品的红外光谱有干扰的是： ----------------------------- ( ) (A) N2 (B) O2 (C) CO2 (D) H2O 3086 测得一个三原子分子 X2Y (非环型) 红外光谱有两个吸收谱带，其频率分别为 667 cm-1 和 2349 cm-1。 (1) 若除此之外不存在其他红外吸收谱带， 推定该分子的构型(简单说明理由) (2) 作图表示出对应于这两种吸收谱带的振动方式 (3) 列举出另外两种实验方法(不必说明实验步骤)以验证你的判断 3087 画出 SO2 的简正振动方式， 已知与三个基频对应的谱带波数分别为：1361，1151， 519 cm-1，指出每种频率所对应的振动，说明是否为红外活性和 Raman 活性。 3088 2， 2'， 6， 6'-四烷基代联苯的紫外可见光谱和苯相似， 但 3，3'，5，5'-四烷基 代联苯的紫外可见光谱吸收峰比苯的波长长得多， 试解释之。 3089 已知一双原子分子的两条相邻的转动光谱线为 a cm-1 和 b cm-1 (b>a)。设 a cm-1 谱线是 EJ-1 →EJ 跃迁所产生，则该谱线对应的 J 为：----------------------------- ( ) (A) a/(b-a) (B) (3a-b)/(b-a) (C) 1 (D) (2a-b)/(b-a) (E) (2b-a)/(b-a)

3090由HF的纯转动光谱,可以取得的数据是: (A)力常数(B)化合价(C)氢键(D)核间距 3091在讨论分子光谱时, Franck-Condon原理是指 3092已知(CN)为206861cm1,w0(CN)为1580cm1,u=1.0737×1026kg。 求CN和CN的力常数比k(CN)A(CN)。 3093HBr的远红外光谱中相邻两谱线间距为1694cm1,求HBr的键长 (H的相对分子质量为1.008,Br的相对分子质量为79.904) 3094根据谐振子模型,计算HF5C1和D35Cl的: (1)振动频率之比 (2)零点能之比 3095在1HCl气体红外光谱最强谱带的中心处,有一些波数为:2923.74cm1,290407 cm-,2863.06cm1,2841.56cm1的谱线,其中,2923.74cm1对应的跃迁为: (A)P支2→1 B)R支 (C)R支2→3 (D)P支1→0 (E)R支0→ 3096实验测得Ⅲ分子基本谱带和第一泛音带的带心分别为2230cm1和4381cm1 求:(1)H的力常数,(2)H的光谱解离能Do (H的相对原子质量为1.008,I的相对原子质量为1269) 3097 实验测得CO转动光谱的第一条谱线=3.842cm-1,求1CO的键长,并估计13CO 转动光谱第一条谱线的波数。 (C的相对原子质量为12.0,O为160,1C为13.0) 3098 在CO的红外光谱图中观察到21698cm4强吸收峰,若将CO的简正振动看作谐振 子,计算CO的简正振动频率和摩尔零点能。 3099氧化碳(C1O)的近红外光谱在268cm处有一强带,试计算: (1)CO的力常数 (2)CO的摩尔零点能。 3100 在 HsBR分子远红外光谱中观察到下列谱线:118cm-1,135cm2,152cm1,169 186cm-1,和203cml 试求 (1)HFBr分子的转动常数B

3090 由 HF 的纯转动光谱，可以取得的数据是：----------------------------- ( ) (A) 力常数 (B) 化合价 (C) 氢键 (D) 核间距 3091 在讨论分子光谱时， Franck-Condon 原理是指 ______________ 。 3092 已知 0 ~ ν (CN- )为 2068.61 cm-1 ， 0 ~ ν (CN+ )为 1580 cm-1， = 1.0737×10-26 kg 。 求 CN-和 CN+的力常数比 k(CN- )/ k(CN+ ) 。 3093 HBr 的远红外光谱中相邻两谱线间距为 16.94 cm-1， 求 HBr 的键长。 ( H 的相对分子质量为 1.008，Br 的相对分子质量为 79.904 ) 3094 根据谐振子模型， 计算 H35Cl 和 D35Cl 的： (1) 振动频率之比 (2) 零点能之比 3095 在 1H37Cl 气体红外光谱最强谱带的中心处，有一些波数为：2923.74 cm-1，2904.07 cm-1，2863.06 cm-1，2841.56 cm-1 的谱线，其中，2923.74 cm-1 对应的跃迁为： ----------------------------- ( ) (A) P 支 2→1 (B) R 支 1→2 (C) R 支 2→3 (D) P 支 1→0 (E) R 支 0→1 3096 实验测得 HI 分子基本谱带和第一泛音带的带心分别为 2230 cm-1 和 4381 cm-1。 求：(1) HI 的力常数，(2) HI 的光谱解离能 D0。 ( H 的相对原子质量为 1.008，I 的相对原子质量为 126.9 ) 3097 实验测得 12CO 转动光谱的第一条谱线  ~ = 3.842 cm-1，求 12CO 的键长，并估计 13CO 转动光谱第一条谱线的波数。 ( 12C 的相对原子质量为 12.0 ，O 为 16.0，13C 为 13.0 ) 3098 在 CO 的红外光谱图中观察到 2169.8 cm-1 强吸收峰，若将 CO 的简正振动看作谐振 子，计算 CO 的简正振动频率和摩尔零点能。 3099 一氧化碳 ( 12C 16O ) 的近红外光谱在 2168 cm-1 处有一强带，试计算： (1) CO 的力常数； (2) CO 的摩尔零点能。 3100 在 1H80Br 分子远红外光谱中观察到下列谱线：118 cm-1， 135 cm-1， 152 cm-1， 169 cm-1， 186 cm-1， 和 203 cm-1。 试求： (1)1H80Br 分子的转动常数 B ；

(2)转动惯量Ⅰ和核间距r (3)J=8时转动能级的能量 3101 已知H21振转光谱的特征频率为23095cm,转动常数为655cm4,请求算力常数、 零点能、转动惯量和平衡核间距。 3102D3Cl的振动基频为2144cm1,试计算其零点能和力常数 3103已知HC1分子的第一和第二泛音带(即1=0到v2和v=0到1=3的跃迁)的波 数分别为56680cm1和8347.0cm1,试求HCl的力常数k (已知H的相对原子量为1.008,C1的相对原子量为35.45)。 3104由lH3α振动光谱测得其最强吸收带和相邻吸收带带心的波数分别为2885.9cm1 和5668:0cm。 (1)求H5Cl的非谐性常数 (2)求H5Cl的力常数 (3)求H3Cl的零点振动能。 3105已知HCl气体的转动吸收光谱线如下 83.32cm1,104.13cm1,12474cm1,14537cm-,165.89cm1,18623cm1 206.6cm1,226.86cm-1 求其转动惯量和键长。(H的相对原子质量为1.008,C1的相对原子质量为355) 3106实验测得“热”HF分子的红外发射光谱有如下几条谱线: 395838cm1(1→0),3778.25cm1(2→1) 求HF的平衡解离能Dε和零点振动能。(1J=6.242×108eV) 3107在HCl振动吸收带的中心处,有一些波数为:292578cm1,290625cm, 286509cm1,2843.56cml的转动谱线,其倍频为5668:0cml,试计算其键长 3108 CH3OH中OH的伸缩振动频率为3300cml,试推算该键的力常数k和CH3OD中 OD的伸缩振动频率。 N2,HCl,HBr混合气体的红外光谱中,头几条谱线的波数为1670cm-1,20.70cm1, 3340cm1,4158cm1,5010cml,6237cm1,这些谱线是由哪几种分子产生的? 计算产生这些谱线的分子的核间距。(相对分子质量为Cl:35457;Br:79916;N 4.007) 3110NO分子键长为115pm,求出它的转动惯量

(2) 转动惯量 I 和核间距 re ； (3) J=8 时转动能级的能量 。 3101 已知 1H127I 振转光谱的特征频率为 2309.5 cm-1，转动常数为 6.55 cm-1，请求算力常数、 零点能、转动惯量和平衡核间距。 3102 2D35Cl 的振动基频为 2144 cm-1，试计算其零点能和力常数。 3103 已知 HCl 分子的第一和第二泛音带(即 v=0 到 v=2 和 v=0 到 v=3 的跃迁)的波 数分别为 5668.0 cm-1 和 8347.0 cm-1， 试求 HCl 的力常数 k。 (已知 H 的相对原子量为 1.008， Cl 的相对原子量为 35.45 )。 3104 由 1H35Cl 振动光谱测得其最强吸收带和相邻吸收带带心的波数分别为 2885.9 cm-1 和 5668.0 cm-1。 (1) 求 1H35Cl 的非谐性常数； (2) 求 1H35Cl 的力常数； (3) 求 1H35Cl 的 零点振动能。 3105 已知 HCl 气体的转动吸收光谱线如下： 83.32 cm-1， 104.13 cm-1， 124.74 cm-1， 145.37 cm-1， 165.89 cm-1， 186.23 cm-1， 206.6 cm-1， 226.86 cm-1。 求其转动惯量和键长。(H 的相对原子质量为 1.008，Cl 的相对原子质量为 35.5 ) 3106 实验测得 “热” HF 分子的红外发射光谱有如下几条谱线： 3958.38 cm-1 ( 1→0 )， 3778.25 cm-1 ( 2→1 ) 求 HF 的平衡解离能 De 和零点振动能。 ( 1J=6.242×1018 eV) 3107 在 1H35Cl 振动吸收带的中心处，有一些波数为：2925.78 cm-1，2906.25 cm-1， 2865.09 cm-1，2843.56 cm-1 的转动谱线，其倍频为 5668.0 cm-1，试计算其键长。 3108 CH3OH 中 O—H 的伸缩振动频率为 3300 cm-1，试推算该键的力常数 k 和 CH3OD 中 O—D 的伸缩振动频率。 3109 N2，HCl，HBr 混合气体的红外光谱中，头几条谱线的波数为 16.70 cm-1，20.70 cm-1， 33.40 cm-1，41.58 cm-1，50.10 cm-1，62.37 cm-1，这些谱线是由哪几种分子产生的？ 计算产生这些谱线的分子的核间距。（相对分子质量为 Cl：35.457；Br：79.916；N： 14.007） 3110 NO 分子键长为 115 pm，求出它的转动惯量