6.1概述 配位化合物又称络合物,是一类含有中心金属 原子(M)和若干配位体(L)的化合物MLn)中心a 原子M通常是过渡金属元素的原子(或离子),具 有空的价轨道;而配位体L则有一对或一对以上 孤对电子M和L之间通过配位键结合成为带电3 的配位离子,配位离子与荷异性电荷的离子相结 合,形成配位化合物有时中心原子和配位体直接 结合成不带电的中性配位化合物分子 个配位化合物分子(或离子)中只含一个中心 原子的叫单核配位化合物含两个或两个以上中 心原子的叫多核配位化合物在多核配位化合物 中若MM之间有键结合在一起的叫做金属簇化 物
6.1 概述 配位化合物又称络合物,是一类含有中心金属 原子(M)和若干配位体(L)的化合物(MLn).中心 原子M通常是过渡金属元素的原子(或离子),具 有空的价轨道;而配位体Ｌ则有一对或一对以上 孤对电子.M和L之间通过配位键结合,成为带电 的配位离子,配位离子与荷异性电荷的离子相结 合,形成配位化合物.有时中心原子和配位体直接 结合成不带电的中性配位化合物分子. 一个配位化合物分子(或离子)中只含一个中心 原子的叫单核配位化合物,含两个或两个以上中 心原子的叫多核配位化合物.在多核配位化合物 中,若M-M之间有键结合在一起的叫做金属簇化 合物
1-配位体 根据配位体所能提供的络合点数目和结构 特征可将配位体分成下列几类 1.单齿配位体 2.非螯合多齿配位体 3.螯合配位体 4.I键配位体
-1- 配位体 根据配位体所能提供的络合点数目和结构 特征,可将配位体分成下列几类: 1. 单齿配位体 2. 非螯合多齿配位体 3. 螯合配位体 4. Π键配位体
2-配位化合物结构理论的发展 阐明配位化合物结构的理论重要的有价键理论 晶体场理论、分子轨道理论和配位场理论等。 1.价键理论 价键理论是根据配位化合物的性质,按杂化轨 道理论用共价配键和电价配键解释配位化合物 中金属离子和配位体间的结合力 价键理论能简明地解释配位化合物的几何构 型和配位化合物的磁性等性质,但它是个定性 理论,没有反键轨道,不涉及激发态,不能满 意地解释配位化合物的光谱数据
-2- 配位化合物结构理论的发展 阐明配位化合物结构的理论重要的有价键理论、 晶体场理论、分子轨道理论和配位场理论等。 1. 价键理论 价键理论是根据配位化合物的性质,按杂化轨 道理论用共价配键和电价配键解释配位化合物 中金属离子和配位体间的结合力。 价键理论能简明地解释配位化合物的几何构 型和配位化合物的磁性等性质，但它是个定性 理论，没有反键轨道，不涉及激发态，不能满 意地解释配位化合物的光谱数据
2.晶体场理论 晶体场理论是静电作用模型,把中心离子(M)和 配位体()的相互作用看作类似离子晶体中正负 的静电作用。当L接近M时,M中的d轨道受到L 负电荷的静电微扰作用,由于d轨道分布的特点 在品体场中原来个能级简并的轨道能级发生家 分裂,引起电子排布及其他一系列性质的变化 据此可以解释配位化合物的各种性质。 晶体场理论成功地解释了配位化合物的许多结构 和性质,但它只按静电作用进行处理,相当于只 考虑离子键作用,出发点过于简单,而且对于分 裂能的大小变化次序难以解释 2
2. 晶体场理论 晶体场理论是静电作用模型，把中心离子(M)和 配位体(L)的相互作用看作类似离子晶体中正负 的静电作用。当L接近M时，M中的d轨道受到L 负电荷的静电微扰作用，由于d轨道分布的特点， 在晶体场中原来5个能级简并的d轨道能级发生 分裂，引起电子排布及其他一系列性质的变化， 据此可以解释配位化合物的各种性质。 晶体场理论成功地解释了配位化合物的许多结构 和性质，但它只按静电作用进行处理，相当于只 考虑离子键作用，出发点过于简单，而且对于分 裂能的大小变化次序难以解释
3.分子轨道理论 分子轨道理论是用分子轨道理论的观点和方法 处理金属离子和配位体的成键作用。描述配位 化合物分子的状态主要是M的价层电子波函数 A甲与配位体L的分子轨道平组成的离域分子3 轨道: H=cH+∑c出H 式中:平包括M中(n-1)d,ns,np等价层轨道 ∑cAH可看作L的群轨道。为了有效组成分子 轨道,要满足对称性匹配、轨道最大重叠、 能级高低相近等条件,对称性匹配在其中起 突出作用
3. 分子轨道理论 分子轨道理论是用分子轨道理论的观点和方法 处理金属离子和配位体的成键作用。描述配位 化合物分子的状态主要是M的价层电子波函数 与配位体L的分子轨道 组成的离域分子 轨道 ： M L M M L L = c + c 式中： 包括M中(n-1)d，ns，np等价层轨道 可看作L的群轨道。为了有效组成分子 轨道，要满足对称性匹配、轨道最大重叠、 能级高低相近等条件，对称性匹配在其中起 突出作用。 M L L c
4.配位场理论 配位场理论是晶体场理论的发展,其实质是配 位化合物的分子轨道理论。在处理中心金属原含3 子在其周围配位体所产生的电场作用下,金属 原子轨道能级发生变化时,以分子轨道理论方旨 法为主,根据配位体场的对称性进行简化,并 吸收晶体场理论的成果,阐明配位化合物的结 构和性质。 2
4. 配位场理论 配位场理论是晶体场理论的发展，其实质是配 位化合物的分子轨道理论。在处理中心金属原 子在其周围配位体所产生的电场作用下，金属 原子轨道能级发生变化时，以分子轨道理论方 法为主，根据配位体场的对称性进行简化，并 吸收晶体场理论的成果，阐明配位化合物的结 构和性质
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