第十八章含氮、含硫有机化合物 一、胺 R H2N-H H2N一R伯胺 氨 HN一R 仲胺胺 R R一N一R 叔胺 R (一)胺的分类 1、按N原子所连的烃基数目不同分为 伯胺(1°胺)、仲胺(2°胺)和叔胺(3°胺)
第十八章 含氮、含硫有机化合物 一、胺 H2 N H R H2 N R 胺 氨 HN R R N R R R （一）胺的分类 1、按N原子所连的烃基数目不同分为 伯胺（1°胺）、仲胺（2°胺）和叔胺（3°胺） 叔胺 仲胺 伯胺
2、根据烃基的种类不同分类 脂肪胺 R-NH2 胺 芳香胺Ar-NH2 注：芳香胺为N原子直接接在芳香环上的胺，如果不 是直接接在芳香环上，即使有芳香环也不属于芳香胺。 3、根据分子中氨基的数目分类 一元胺 CH,CH2NH2 胺 二元胺 H2NCH2 CH2NH
注：芳香胺为N原子直接接在芳香环上的胺，如果不 是直接接在芳香环上，即使有芳香环也不属于芳香胺。 2、根据烃基的种类不同分类 Ar-NH2 脂肪胺 芳香胺 R-NH2 胺 3、根据分子中氨基的数目分类 胺 一元胺 二元胺 CH3CH2NH2 H2NCH2CH2NH2
4、季铵盐和季铵碱： 氢氧化铵或铵盐分子中四个氢原子完全被烃基 取代而成的化合物分别称为季铵碱或季铵盐。 H R R H一N一H R一N一R H R 铵离子 季铵离子 (二)胺的命名 -NH2 NH亚氨 E-N- 氨基 次氨基
氢氧化铵或铵盐分子中四个氢原子完全被烃基 取代而成的化合物分别称为季铵碱或季铵盐。 4、季铵盐和季铵碱： R N R R R R + N H H H H + 铵离子 季铵离子 （二）胺的命名 —NH2 氨基 NH 亚氨基 N 次氨基
简单的胺的命名是以胺为母体，按烃基的名称 称为“某胺”仲胺或叔胺的烃基相同时，称为 “二某胺”或“三某胺”；烃基不同时，按由简 单到复杂的顺序书写。 CH3CH2-NH2 CH3NHCH2CH3 乙胺 甲乙胺 CH3CH2-NH-CH2CH3 NH2-CH2-CH2-NH2 二乙胺 乙二胺 NH2 苯胺 NH2环己胺
简单的胺的命名是以胺为母体，按烃基的名称 称为“某胺” 。仲胺或叔胺的烃基相同时，称为 “二某胺”或“三某胺”；烃基不同时，按由简 单到复杂的顺序书写。 CH3CH2 -NH2 乙胺 CH3NHCH2CH3 甲乙胺 CH3CH2 -NH-CH2CH3 二乙胺 NH2 -CH2 -CH2 -NH2 乙二胺 NH2 苯胺 NH2 环己胺
若脂肪烃基连在芳胺氯原子上，则在脂肪烃基名 称前加字母“N”，以便与苯环取代物相区别。 CH3 CH3 CH3 CH2CH3 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 比较复杂的胺，常以烃作母体，氨基作为取代基 来命名。 CH3 CH3-CH-CH-CH2-CH3 NH2 2-甲基-3-氨基戊烷
若脂肪烃基连在芳胺氮原子上，则在脂肪烃基名 称前加字母“N” ，以便与苯环取代物相区别。 N CH3 CH3 N，N-二甲基苯胺 N CH3 CH2 CH3 N-甲基-N-乙基苯胺 比较复杂的胺，常以烃作母体，氨基作为取代基 来命名。 CH3 CH CH CH2 CH3 CH3 NH2 2-甲基-3-氨基戊烷
CH3-CH2-CH-CH2CH3 N(CH2CH3) 3-二乙氨基戊烷 季铵化合物可看作是铵的衍生物来命名。 (CH3)N*OH- (CH3)4N*CF 氢氧化四甲铵 氯化四甲铵 注意：“氨、胺、铵”字的用法。氨用来表示 气态氨(NH)或基，如氨基、亚氨基；胺用来表示 NH3的烃基衍生物，如甲胺；铵用来表示胺的盐类及 季铵类
CH3 CH2 CH N(CH2 CH3) CH2 CH3 3-二乙氨基戊烷 季铵化合物可看作是铵的衍生物来命名。 氢氧化四甲铵 氯化四甲铵 (CH3 )4N+OH- (CH3 )4N+Cl- 注意：“氨、胺、铵”字的用法。氨用来表示 气态氨（NH3）或基，如氨基、亚氨基；胺用来表示 NH3的烃基衍生物，如甲胺；铵用来表示胺的盐类及 季铵类
(三)胺的结构 氮原子：Sp不等性杂化 N.lH H 脂肪胺的结构 苯胺的结构
氮原子：sp3不等性杂化 （三）胺的结构 N R H H 脂肪胺的结构 苯胺的结构 N H H
(四)胺的化学性质 1、碱性 胺和氨相似，在水溶液中呈碱性，这是由N原子 上的未共用电子对易与水中的质子结合的缘故。 NH3+HOH NH*+OH NH2R+HOH NHgR+OH 胺碱性强弱的影响因素： (1)N原子上的电子云密度的大小，密度越大，碱性越强； (2)N原子周围的空间位阻大小，位阻越小，碱性越强； (3)铵离子溶剂化作用的大小，溶剂化越好，越稳定，碱性 越强
胺和氨相似，在水溶液中呈碱性，这是由N原子 上的未共用电子对易与水中的质子结合的缘故。 （四）胺的化学性质 1、碱性 NH3 + HOH + OH - NH4 + NH2 R + HOH + OH - NH3 + R 胺碱性强弱的影响因素： （1）N原子上的电子云密度的大小，密度越大，碱性越强； （2）N原子周围的空间位阻大小，位阻越小，碱性越强； （3）铵离子溶剂化作用的大小，溶剂化越好，越稳定，碱性 越强
各类胺碱性强弱的大致排列顺序为： 季铵碱>脂肪胺>NH3>芳胺 季铵碱与酸作用生成季铵盐，遇到强碱不会游离出 季铵碱，这是因为季铵盐的N原子上没有H原子，不能 发生质子转移生成水，说明季铵碱是强碱。 RANOH+HCI R4NtCI厂+H2O RN*CI NaOH RN*OH NaCl
季铵碱与酸作用生成季铵盐，遇到强碱不会游离出 季铵碱， 各类胺碱性强弱的大致排列顺序为： R4 N + OH - + HCl R4 N + Cl - + H2 O R4 N + OH - R4 N + NaOH + Cl - + NaCl 这是因为季铵盐的N原子上没有H原子，不能 发生质子转移生成水，说明季铵碱是强碱。 季铵碱 > 脂肪胺 > NH3 > 芳胺
2、酰化反应 伯、仲胺能与乙酰氯、酸酐等酰化剂反应，氨 基上的H原子被酰基取代生成酰胺。 0 RNH2 R'-C-CI R'-C-NHR+ HCI N-取代酰胺 0 RNH2+R·-C-0-C-R' R'一C-NHR+R'COOH 叔胺不能发生酰化反应，因为叔胺的N原子上 无氢原子
伯、仲胺能与乙酰氯、酸酐等酰化剂反应，氨 基上的H原子被酰基取代生成酰胺。 N-取代酰胺 2、酰化反应 叔胺不能发生酰化反应，因为叔胺的N原子上 无氢原子。 RNH2 + R＇ C O Cl R＇ C O NHR + HCl RNH2 + R＇ C O O R＇ C O C NHR + R＇COOH O R＇