第六章 配位化合物
第六章 配位化合物
6.1配位化合物的基本概念 通常把金属离子（或原子）与一定数 目的中性分子或阴离子结合成的难 解离的复杂离子称为配离子，含有配 离子的化合物以及中性配位分子统 称为配位化合物，简称配合物. 如： [Cu(NH)4]SO Fe(CO)s
6.1 配位化合物的基本概念 通常把金属离子(或原子)与一定数 目的中性分子或阴离子结合成的难 解离的复杂离子称为配离子,含有配 离子的化合物以及中性配位分子统 称为配位化合物,简称配合物. 如: [Cu(NH3 )4 ]SO4 Fe(CO)5
6.1.1配位化合物的组成 配位原子 内界 外界 ICu (NH3)4]SO 中心原子 体 数
6.1.1 配位化合物的组成 [Cu (NH3 )4 ] SO4 中 心 原 子 配 体 配 体 数 配位原子 内界 外界
中心原子：是配合物的形成体，其接受 孤对电子，多为过度态全属离子或 原子，少数为高价态的非全属元素。 如：Cu2+,Fe,Si4+等 配体：提供孤对电子的分子或阴离子。 以一定的空间构型排到在中心原 子周围。 如：NH3,HO,C,SCN,CN,CO等
中心原子：是配合物的形成体，其接受 孤对电子，多为过度态金属离子或 原子，少数为高价态的非金属元素。 如：Cu2+ , Fe , Si4+ 等 配体：提供孤对电子的分子或阴离子。 以一定的空间构型排列在中心原 子周围。 如：NH3 , H2O , Cl- , SCN- , CN- , CO 等
配位原子：配体中直接向中心原子提供孤对 电子的原子。常见的有：F、C、Br、 I、O、S、N、C八种元素。 单齿配体和多齿配体 (1)单齿配体：合有一个配位原子的配体 (如：NH3、H0、F、C1、SCN等)
配位原子:配体中直接向中心原子提供孤对 电子的原子。常见的有:F、Cl、Br、 I、O、S、N、C 八种元素。 单齿配体和多齿配体 （1 ）单齿配体：含有一个配位原子的配体 （如:NH3、H2 O、F -、Cl-、 SCN-等）
注意： 有的一个原子虽有几对孤对电子，但 每一个原子只能与一个中心原子形成一个 配位键。 有少数配体中虽有二个配位原子，由 于两配位原子靠得太近只能选择其中一 个配位原子与中心原子形成配位键，故 属单齿体。 如：SCN、NO2、CN、C0等
注意： 有的一个原子虽有几对孤对电子，但 每一个原子只能与一个中心原子形成一个 配位键。 有少数配体中虽有二个配位原子，由 于两配位原子靠得太近只能选择其中一 个配位原子与中心原子形成配位键，故 属单齿体 。 如: SCN-、 NO2 - 、CN- 、CO等
(2)多齿配体：含有两个或两个以上配 位原子的配体 。 (可形成两个及两个以上的配位键) 如：乙二胺 H2NCH CH NH2 (en) 二齿配体 乙二胺四乙酸 (HOOCCH2)2 NCH,CH,N (CH,COOH)2 (EDTA) 六齿配体 由中心原子与多齿配体形成的环状配合物称为 鳌合物
（2）多齿配体：含有两个或两个以上配 位原子的配体 。 （可形成两个及两个以上的配位键） 如： 乙二胺 H2 NCH2 CH2 NH2 （en） 二齿配体 乙二胺四乙酸 (HOOCCH2 )2 NCH2 CH2 N (CH2 COOH)2 （EDTA） 六齿配体 由中心原子与多齿配体形成的环状配合物称为 螯合物
配位数：配合物中直接与中心以配位键结 合的配位原子总数，即配位数就是中心原 子与配体形成配位键的数目。 如： ICo(NH)3 6 Co3+;NH3 N INi(CO)l 4;Ni CO;C [Ag(NH)2 2 Ag+;NH;N [Cr(NH)CLl 6;Cr3+;NH3 CI;N,CI [Co(en)2(NH3)CI2+6;Co3+;en,NH3,CI;N,CI [Fe(en)3]Cl3 6; Fe3+;en; N
配位数：配合物中直接与中心以配位键结 合的配位原子总数，即配位数就是中心原 子与配体形成配位键的数目。 [Co(NH3 ) 6 ] 3+ [Ni(CO)4 ] [Ag(NH3 ) 2 ] + [Cr(NH3 ) 4Cl2 ] + [Co(en)2 (NH3 )Cl]2+ [Fe(en)3 ]Cl3 6 ；Co 如： 3+ ； NH3 ； N 4 ； Ni ； CO ； C 2 ；Ag+ ； NH3 ； N 6 ; Cr3+; NH3 , Cl-； N, Cl 6; Co3+; en, NH3 , Cl- ; N ,Cl 6 ; Fe3+ ; en ; N
6.1.2配合物的命名原则 配合物的命名法服从一般无机化合物 的命名原则，复杂地方在配合物的内界 阴离子在前、阳离子在后，象一般无机 物一样命名为：“某化某”，“某酸”“某 酸某” 氢氧化某
6.1.2 配合物的命名原则 配合物的命名法服从一般无机化合物 的命名原则，复杂地方在配合物的内界 阴离子在前、阳离子在后，象一般无机 物一样命名为：“某化某”，“某酸”“某 酸某” “氢氧化某
配离子及中性配位分子命名顺序为： 配体数（二，三，…）→配体→“合”→中心原子名称（氧化 值) 不同配体间用“.”分 罗马数字 配体的命名顺序为： 先无机配体，后有机配体；先阴离子，后中性分子。 若配体均为阴离子或中性分子时，可按配位原 子元素符号英文字母顺序排列
配离子及中性配位分子命名顺序为： 配体数(二,三,…)→ 配体→“合” →中心原子名称(氧化 值) 不同配体间用“.”分 开 罗马数字 配体的命名顺序为： 先无机配体,后有机配体；先阴离子,后中性分子。 若配体均为阴离子或中性分子时，可按配位原 子元素符号英文字母顺序排列