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第十一章 配合物结构 §11.2 配合物的化学键理论 §11.1 配合物的空间构型和磁性
§11.1配合物的空间拘型和礅性 1..1配合物的空间构型 □12配合物的磁性
§11.1 配合物的空间构型和磁性 11.1.2 配合物的磁性 11.1.1 配合物的空间构型
11.1.1配合物的空间构型 1.配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少 密切相关还与中心离子和配位体的种类有关 (1)二配位配合物 二配位配合物的中心金属离子大都具有d和d10的电子 结构,这类配合物的典型例子是Cu(NH32+、AgC2+ Au(CN)2等。 配位数2 所有这些配合物都是直线形的即配体一金属一配体键角为 180°。作为粗略的近似,可以把这种键合描述为配位体的 σ轨道和金属原子的sp杂化轨道重叠的结果
11.1.1 配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少 密切相关,还与中心离子和配位体的种类有关。 二配位配合物的中心金属离子大都具有d0和d10的电子 结构, 这类配合物的典型例子是Cu(NH3)2＋、AgCl2＋、 Au(CN)2－等。 (1) 二配位配合物 配位数 2 1.配合物的空间构型 所有这些配合物都是直线形的, 即配体－金属－配体键角为 180°。 作为粗略的近似, 可以把这种键合描述为配位体的 σ轨道和金属原子的sp杂化轨道重叠的结果
(2)三配位配合物 这种配位数的金属配合物是比较少的。在所有三配位 的情况下,金属原子或离子以sp2杂化轨道与三个直接配位 的配位原子形成化学键,有平面三角形的结构 配位数3 角形 g
这种配位数的金属配合物是比较少的。在所有三配位 的情况下, 金属原子或离子以sp2杂化轨道与三个直接配位 的配位原子形成化学键, 有平面三角形的结构。 (2) 三配位配合物 − HgI3 三角形 配位数 3
(3)四配位化合物 四配位是常见的配位,包括平面正方形和四面体两种构型。 配位数4 四面体平面正方形 Nicl2 Ni(CN)4 般非过渡元素的四配位化合物都是四面体构型。过 渡金属的四配位化合物既有四面体形,也有平面正方形,究 竟采用哪种构型需考虑下列两种因素的影响。 (1)配体之间的相互静电排斥作用: (2)配位场稳定化能的影响
(3) 四配位化合物 一般非过渡元素的四配位化合物都是四面体构型。过 渡金属的四配位化合物既有四面体形, 也有平面正方形, 究 竟采用哪种构型需考虑下列两种因素的影响。 (1) 配体之间的相互静电排斥作用; (2) 配位场稳定化能的影响。 四面体 平面正方形 2− NiCl4 2−4 )Ni(CN 四配位是常见的配位, 包括 平面正方形和四面体 两种构型。 配位数 4
般地,当4个配体与不含有d8电子构型的 过渡金属离子或原子配位时可形成四面体构型 配合物。 而d8组态的过渡金属离子或原子一般是形成 平面正方形配合物,但具有d组态的金属若因原 子太小,或配位体原子太大,以致不可能形成平 面正方形时,也可能形成四面体的构型
一般地，当4个配体与不含有d8电子构型的 过渡金属离子或原子配位时可形成四面体构型 配合物。 而d8组态的过渡金属离子或原子一般是形成 平面正方形配合物, 但具有d8组态的金属若因原 子太小, 或配位体原子太大, 以致不可能形成平 面正方形时, 也可能形成四面体的构型
(4)五配位化合物 五配位有两种基本构型,三角双锥和四方锥,当 然还存在变形的三角双锥和变形的四方锥构型。 这两种构型易于互相转化。 配位数5 四方锥三角双锥 SbCl Fe(co)
(4) 五配位化合物 五配位有两种基本构型, 三角双锥和四方锥, 当 然还存在变形的三角双锥和变形的四方锥构型。 这两种构型易于互相转化。 2− SbCl5 Fe(CO)5 四方锥 三角双锥 配位数 5
(5)六配位化合物 对于过渡金属,这是最普遍且最重要的配位数 其几何构型通常是相当于6个配位原子占据八面体 或变形八面体的角顶。 配位数6 八面体 Fe(cn)
(5) 六配位化合物 对于过渡金属, 这是最普遍且最重要的配位数。 其几何构型通常是相当于6个配位原子占据八面体 或变形八面体的角顶。 配位数 6 八面体 3− Fe(CN)6
八面体变形的一种最普通的形式是四方形畸 变,包括八面体沿一个四重轴压缩或者拉长的两 种变体 ∠ 四方形畸变 变形的另一种型式是三方形畸变,它包括八面体 沿三重对称轴的缩短或伸长,形式三方反棱柱体。 三方形畸变
八面体变形的一种最普通的形式是四方形畸 变, 包括八面体沿一个四重轴压缩或者拉长的两 种变体。 四方形畸变 变形的另一种型式是三方形畸变, 它包括八面体 沿三重对称轴的缩短或伸长, 形式三方反棱柱体。 三方形畸变
种非常罕见的六配位配合物是具有三棱 柱的几何构型,之所以罕见是因为在三棱柱 构型中配位原子间的排斥力比在三方反棱柱 构型中要大。 三棱柱
一种非常罕见的六配位配合物是具有三棱 柱的几何构型, 之所以罕见是因为在三棱柱 构型中配位原子间的排斥力比在三方反棱柱 构型中要大。 三棱柱
