第十六章d区元素(一) ·教学基本要求· (1)了解过渡元素的通性 (2)了解钛、钒及其重要化合物的性质 (3)熟悉铬的电势图,掌握Cr(Ⅲ)、Cr(化合物的酸碱性、氧化还原性及其相互转化。了 解钼、钨的重要化合物 (4)熟悉锰的电势图,掌握Mn(Ⅱ)、Mn(Ⅳ)、Mn(Ⅵ)、Mn(Ⅶ)重要化合物的性质和 反应。 (5)掌握Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)重要化合物的性质及其变化规律;掌握Fe(Ⅲ)、Co (Ⅲ)、Ni(Ⅲ)重要化合物的性质及其变化规律。熟悉铁、钴、镍的重要配合物 重点内容概要 在元素周期表中d区元素处于s区元素和p区元素之间,又称为过渡元素 d区元素是金属元素。 d区元素的价层电子结构为(m1)d-ns2(Pd为5°) 过渡元素的通性 (1)单质的物理性质 过渡元素的单质大多是高熔点、高沸点、密度大、硬度大、导电和导热性良好的金属。在金属 元素中,熔点最高的是钨,密度最大的是锇,硬度最大的是铬。 造成此原因可能是过渡元素的单质原子半径小,采取紧密堆积时原子之间除了有s电子外,还有 部分d电子参与成键,在金属键之外有部分共价键,因此结合牢固。 (2)单质的化学性质 第一系过渡元素是比较活波的金属,而第二、第三过渡系元素不如第一系过渡元素活波。这种 差异表现在它们和酸的反应上 第一过渡金属系除了钒和铜之外,均置换酸中的氢放出氢气; 第二、第三系金属均不活波,除了ⅢB族的钇、镧以及Ⅱ族的镉外,它们很难与非氧化性酸作 用。如要将它们溶解,需分别用浓H2SO4,HNO3,王水,HNO3与HF的混酸或者熔碱与它们作用 过渡元素的金属性递变规律,无论在同一周期中,还是在同一族中均不如主族元素那样明显,这 与它们的有效电核有关。 过渡元素的半径从左到右的递变比较小。这是由于电子逐一填充到次外的d亚层中,这些增加的 电子在次外层,有较大的屏蔽作用,使有效核电荷增加不明显,从而使原子的大小变化不大。在同 一过渡系中从左到右,电离能增加的远不如主族元素那么明显,表现出的金属性很相近
第十六章 d 区元素（一） ·教学基本要求· （1）了解过渡元素的通性 （2）了解钛、钒及其重要化合物的性质 （3）熟悉铬的电势图，掌握 Cr（Ⅲ）、Cr(Ⅲ)化合物的酸碱性、氧化还原性及其相互转化。了 解钼、钨的重要化合物。 （4）熟悉锰的电势图，掌握 Mn（Ⅱ）、Mn（Ⅳ）、Mn（Ⅵ）、Mn（Ⅶ）重要化合物的性质和 反应。 （5）掌握 Fe（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）重要化合物的性质及其变化规律；掌握 Fe（Ⅲ）、Co （Ⅲ）、Ni（Ⅲ）重要化合物的性质及其变化规律。熟悉铁、钴、镍的重要配合物。 ·重点内容概要· 在元素周期表中 d 区元素处于 s 区元素和 p 区元素之间，又称为过渡元素。 d 区元素是金属元素。 d 区元素的价层电子结构为 (n1) 1~10 d n 1~2 s (Pd 为 5s 0 ). 。 1.过渡元素的通性 （1）单质的物理性质 过渡元素的单质大多是高熔点、高沸点、密度大、硬度大﹑导电和导热性良好的金属。在金属 元素中，熔点最高的是钨，密度最大的是锇，硬度最大的是铬。 造成此原因可能是过渡元素的单质原子半径小，采取紧密堆积时原子之间除了有 s 电子外，还有 部分 d 电子参与成键，在金属键之外有部分共价键，因此结合牢固。 （2）单质的化学性质 第一系过渡元素是比较活波的金属，而第二、第三过渡系元素不如第一系过渡元素活波。这种 差异表现在它们和酸的反应上。 第一过渡金属系除了钒和铜之外，均置换酸中的氢放出氢气； 第二、第三系金属均不活波，除了ⅢB 族的钇、镧以及Ⅱ族的镉外，它们很难与非氧化性酸作 用。如要将它们溶解，需分别用浓 H2SO4，HNO3，王水，HNO3与 HF 的混酸或者熔碱与它们作用。 过渡元素的金属性递变规律，无论在同一周期中，还是在同一族中均不如主族元素那样明显，这 与它们的有效电核有关。 过渡元素的半径从左到右的递变比较小。这是由于电子逐一填充到次外的 d 亚层中，这些增加的 电子在次外层，有较大的屏蔽作用，使有效核电荷增加不明显，从而使原子的大小变化不大。在同 一过渡系中从左到右，电离能增加的远不如主族元素那么明显，表现出的金属性很相近
主族元素的原子半径,在同一族中从上到下随原子序数的增加而加大,电离能随之变小,金属性 随之加强。过渡元素的原子半径增大程度小于主族元素,特别是第二过渡系和第三过渡系相应元素 原子半径很接近,因为镧元素之后增加的14个元素都属于ⅢB族过渡元素。在这些元素的原子中 增加的电子几乎都进入外数第三层的4f轨道,由于f电子的屏蔽作用较大,有效电核增大极少,使 镧系元素的原子半径逐渐缩小的不明显(镧系收缩)。这就造成第二,第三过渡系元素的原子半径比 较接近,相对第二过渡系元素而言,第三过渡系元素有效电核较多,电离能较大,金属活波性减弱。 (3)过渡元素的氧化值 过渡元素有多种氧化值,相邻两个氧化值之间的差值多为1,因此可以说过渡元素的氧化值是 连续的。 例如:锰的常见氧化值为+2、+3、+4、+5、+6、+7。在羰合物中以-1或0氧化值出现。通常认 为这与其ns(n-1)d能级的能量差不多,ns和(n-1)d电子均参与成键有关 第一过渡系元素的低氧化值一般比较稳定,第二、第三过度系的高氧化值比较稳定。例如:VB 族中Cr(Ⅲ)是稳定的,而Mo(Ⅲ)、W(Ⅲ)是强还原剂;CrO3是氧化剂,而MnO3、WO3氧化性 很弱。 (4)离子的颜色 过渡元素的水合离子以及与其他配体形成的离子,大多具有颜色。发生d-d跃迁是它们显色的一 个重要原因。某些过渡元素的含氧酸根(如MnO4,CrO42,VO43等)显色是由于电荷迁移引起的 (5)过渡元素的配合性 过渡元素的明显特性是能形成多种多样的配合物。这是由于过渡元素的原子或离子具有接受孤电 子对的空轨道及吸引配体的能力,他们的(n-1)d轨道与ns、np轨道能量相近,容易形成各种杂化 轨道。从静电理论的角度来看,过渡元素的离子半径小,电荷较多,极化力较大,利于与配体成键。 (6)过渡元素的顺磁性 过渡元素及其化合物中,当原子或离子具有未成对电子时,由于电子自旋产生顺磁性。 2.铬的化合物 铬原子的价层电子构型为3d4s,它能形成多种氧化值的化合物,较稳定的低氧化值为+3,最 高氧化值为+6。 (1)铬(Ⅲ)的化合物 铬(Ⅲ)的化合物有Cr2O3,Cr(O)3,[Cr(O],Cr(Ⅲ)盐,Cr(Ⅲ)的配合物等 Cr2O3是绿色的两性氧化物,可由(NH4)Cr2O的热分解得到。C(OH)3是两性氢化物,溶于酸生 成Cr,溶于过量碱中生成亮绿色的[Cr(OH)-。Cr”易水解,其还原性不强,在酸性溶液中要用强 氧化剂(如SO32)才能将其氧化为Cr2O2。在碱性溶液中,用H2O2可以将[CrOH氧化为CrO2。 Cr(Ⅲ)的配合物多为6配位,空间构型位八面体,在水溶液中稳定性较高。 (2)Cr(Ⅵ)的化合物 Cr(Ⅵ)的化合物有K2CO4,K2Cr2O,CrO3等。H2Cr2O7是H2CrO4的缩合酸,其酸性比H2CO4
主族元素的原子半径，在同一族中从上到下随原子序数的增加而加大，电离能随之变小，金属性 随之加强。过渡元素的原子半径增大程度小于主族元素，特别是第二过渡系和第三过渡系相应元素 原子半径很接近，因为镧元素之后增加的 14 个元素都属于ⅢB 族过渡元素。在这些元素的原子中， 增加的电子几乎都进入外数第三层的 4f 轨道，由于 f 电子的屏蔽作用较大，有效电核增大极少，使 镧系元素的原子半径逐渐缩小的不明显（镧系收缩）。这就造成第二，第三过渡系元素的原子半径比 较接近，相对第二过渡系元素而言，第三过渡系元素有效电核较多，电离能较大，金属活波性减弱。 （3）过渡元素的氧化值 过渡元素有多种氧化值，相邻两个氧化值之间的差值多为 1，因此可以说过渡元素的氧化值是 连续的。 例如：锰的常见氧化值为+2、+3、+4、+5、+6、+7。在羰合物中以-1 或 0 氧化值出现。通常认 为这与其 ns(n1)d 能级的能量差不多， ns 和(n-1)d 电子均参与成键有关。 第一过渡系元素的低氧化值一般比较稳定，第二、第三过度系的高氧化值比较稳定。例如：ⅥB 族中 Cr（Ⅲ）是稳定的，而 Mo（Ⅲ）、W（Ⅲ）是强还原剂;CrO3是氧化剂，而 MnO3、WO3氧化性 很弱。 （4）离子的颜色 过渡元素的水合离子以及与其他配体形成的离子，大多具有颜色。发生 dd 跃迁是它们显色的一 个重要原因。某些过渡元素的含氧酸根（如 MnO4 ，CrO4 2，VO4 3等）显色是由于电荷迁移引起的。 （5）过渡元素的配合性 过渡元素的明显特性是能形成多种多样的配合物。 这是由于过渡元素的原子或离子具有接受孤电 子对的空轨道及吸引配体的能力，他们的(n-1)d 轨道与 ns、np 轨道能量相近，容易形成各种杂化 轨道。从静电理论的角度来看，过渡元素的离子半径小，电荷较多，极化力 较大，利于与配体成键。 （6）过渡元素的顺磁性 过渡元素及其化合物中，当原子或离子具有未成对电子时，由于电子自旋产生顺磁性。 2.铬的化合物 铬原子的价层电子构型为 3d 54s 1 ，它能形成多种氧化值的化合物，较稳定的低氧化值为+3，最 高氧化值为+6。 （1）铬（Ⅲ）的化合物 铬（Ⅲ ）的化合物有 Cr2O3，Cr(OH)3，[Cr(OH)4] ，Cr（Ⅲ）盐，Cr（Ⅲ）的配合物等。 Cr2O3是绿色的两性氧化物，可由(NH4)2Cr2O7的热分解得到。Cr(OH)3是两性氢化物，溶于酸生 成 Cr 3+ ，溶于过量碱中生成亮绿色的[Cr(OH)4]。Cr 3+易水解，其还原性不强，在酸性溶液中要用强 氧化剂 （如 S2O8 2） 才能将其氧化为 Cr2O7 2。 在碱性溶液中， 用 H2O2可以将[Cr(OH)4] 氧化为 CrO4 2。 Cr（Ⅲ）的配合物多为 6 配位，空间构型位八面体，在水溶液中稳定性较高。 （2）Cr（Ⅵ）的化合物 Cr（Ⅵ）的化合物有 K2CrO4，K2Cr2O7，CrO3等。H2Cr2O7是 H2CrO4的缩合酸，其酸性比 H2CrO4
强。CrO3是H2CrO4的酸酐,有强氧化性 CrO2与CrO42可以相互转化,在黄色的CrO42溶液中加如酸,生成橙黄色的Cr2O2,反之,在 橙色的Cr2O2溶液中加碱,又生成黄色的CoO2 在C2O2溶液中分别加入Ba2、Pb2、Ag2生成 AcRo4(黄色)、PbCO4(黄色)Ag2CrO4(砖 红色)沉淀,因为这些铬盐的溶解度比其相应的重铬盐小。 酸性溶液中Cr2O2具有强氧化性,能将SO32、Fe2+、H2S、I等氧化,其还原产物为Cr Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的上述转化可用图简单地表示如下 E Cr(OH)3A Cr(OH) HaS H2O 3锰的化合物 锰原子的价层电子结构为3d4s 锰能能形成多种氧化值的化合物。其中主要的氧化值为+2、+4、+6、+7。 (1)Mn(Ⅱ)的化合物 Mn(OH2(白色)是碱性氧化物,易被空气中的O2氧化为棕色的 MnO(OH2。 酸性溶液中的Mn2稳定只有用强氧化剂(如NaBO3,PbO2,S2O3等)才能将其氧化为紫红色 的MnO42 (2)Mn(ⅣV)的化合物 Mn(Ⅳ)的重要化合物是MnO2(棕黑色)。在酸性溶液中MnO2具有强的氧化性,能将 浓HC氧化为Cl2,与浓HSO4作用生成O MnO2在浓的强碱溶液中能被氧化为深绿色的锰酸盐。 (3)Mn(Ⅵ)的化合物 Mn(Ⅵ)在强碱溶液中以深绿色的MnO42形式存在。在酸性,中性或弱减性溶液中发生岐化反应 生成紫红色的MnO4和棕黑色的MnO2沉淀。 (4)Mn(Ⅶ)的化合物 KMnO4是最重要的Mn(Ⅶ)化合物。KMnO4是一种强的氧化剂。KMnO4在酸性、中性、强碱性 溶液中的还原产物分别为Mn2、MnO2(s)、MnO42 KMnO4在酸性溶液中会缓慢分解,光照下反应加快。KMnO4受热也会分解
强。CrO3是 H2CrO4的酸酐，有强氧化性。 Cr2O7 2与 CrO4 2-可以相互转化，在黄色的 CrO4 2-溶液中加如酸，生成橙黄色的 Cr2O7 2，反之，在 橙色的 Cr2O7 2溶液中加碱，又生成黄色的 CrO4 2-。 在 Cr2O7 2溶液中分别加入 Ba 2+、Pb 2+、Ag 2+生成 BaCrO4（黄色）、PbCrO4（黄色）Ag2CrO4（砖 红色）沉淀，因为这些铬盐的溶解度比其相应的重铬盐小。 酸性溶液中 Cr2O7 2具有强氧化性，能将 SO3 2-、Fe 2+、H2S、I -等氧化，其还原产物为 Cr 3+。 Cr（Ⅲ）和 Cr（Ⅵ）的上述转化可用图简单地表示如下： OH H - + ¨æææææÆ OH H - + ¨æææææÆ OH H - + ¨ææææææ Æ Cr(OH) C 3 r 3+ Cr(OH) 4 H2 O 2 Cr 2 O 7 2 CrO 4 2 I H2 S H2 SO 3 S 2 O 8 2 3.锰的化合物 锰原子的价层电子结构为 3d 54s 2。 锰能能形成多种氧化值的化合物。其中主要的氧化值为+2、+4、+6、+7。 （1） Mn（Ⅱ）的化合物 Mn(OH)2（白色）是碱性氧化物，易被空气中的 O2氧化为棕色的 MnO(OH)2。 酸性溶液中的 Mn 2+稳定,只有用强氧化剂（如 NaBiO3，PbO2，S2O8 2-等）才能将其氧化为紫红色 的 MnO4 2-。 （2）Mn(Ⅳ)的化合物 Mn（Ⅳ）的重要化合物是 MnO2（棕黑色）。在酸性溶液中 MnO2具有强的氧化性，能将 浓 HCl 氧化为 Cl2，与浓 H2SO4作用生成 O2。 MnO2在浓的强碱溶液中能被氧化为深绿色的锰酸盐。 （3）Mn（Ⅵ）的化合物 Mn（Ⅵ）在强碱溶液中以深绿色的 MnO4 2-形式存在。在酸性，中性或弱减性溶液中发生岐化反应， 生成紫红色的 MnO4 -和棕黑色的 MnO2沉淀。 （4）Mn（Ⅶ）的化合物 KMnO4是最重要的 Mn（Ⅶ）化合物。KMnO4是一种强的氧化剂。KMnO4在酸性、中性、强碱性 溶液中的还原产物分别为 Mn 2+、MnO2(s)、MnO4 2-。 KMnO4在酸性溶液中会缓慢分解，光照下反应加快。KMnO4受热也会分解
锰的重要氧化态物种之间的转化关系为 还原剂(中性溶液中) M 2 Mn(oh)2(s) >Mno SO32-NaBiO3 S2O, 歧化(H+) H2s MnO4 还原剂(强碱性溶液)→no (强碱性溶液中反歧化) 4.铁、钴、镍的化合物 铁、钴、镍原子的价层电子构型分别为3d4s3,3d4s2,3d4s2,它们主要形成氧化值为+3和+2的 化合物。铁还可形成氧化值为+6的化合物。酸性溶液中Co(Ⅲ)、Ni(Ⅲ)具有氧化性 (1)铁、钴、镍的氢氧化物 铁、钴、镍的氧化物有: FeO(黑色) Fe2O3(红棕色) Fe3O4(黑色) CoO(灰黑色) Co2O3xH2O(褐色) Co3O4(黑色) NiO(暗绿色) Ni2O3:2H2O(灰黑色) Ni3O4) 酸性溶液中Co2O3,Ni2O3具有强氧化性,能与浓盐酸反应生成Cl2 铁、钴、镍的氢氧化物有: FeOH)2(白色) Co(OH)2(粉红色) Ni(OH)2(苹果绿色) Fe(OH)3(红棕色) Co(OH)3(粉褐色) NO(OH)(黑色) 它们都是碱性氧化物 Fe(OH2易被空气中的O2氧化,Co(OH也能被空气中的O2缓慢的氧化,N〔OH)2不能被空气 中的O2氧化。Fe(Ⅱ)、Cn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的还原性依次减弱 Co(OH)、Ni(OH)3与浓HCI反应都生成C2。Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、Ni(Ⅲ)的氧化性依次增强 (2)铁、钴、镍的盐 铁、钴、镍的重要盐类有:MSO4·7H2O,MCl2·6H1O,(NH2Fe(SO·6H2O(Mohr盐),FeCl3 6H2O等。 CoCl2·6H2O粉红色晶体,其受热脱水过程中伴有颜色的变化,无水CoCl2呈蓝色。 无水FeCl3是以共价键为主的化合物,溶于有机溶剂。气态FeCl中还含有双聚分子Fe2Cl6 水溶液中Fe2、Fe、Co2、N2分别以FeH2O)2(淡绿色),[Fe(HOk(淡紫色),[Co(HO2 (粉红色)、NH2O)2(绿色)存在。Fe2、Fe易发生水解反应
锰的重要氧化态物种之间的转化关系为： MnO4 还原剂（强碱性溶液） 歧化（H + ） MnO 4 2 （强碱性溶液中反歧化） 还原剂（中性溶液中） MnO Mn 2 2+ OH H - + ¨ææææææ Æ Mn(OH) 2 (s) æOæ2Æ I H2 S PbO 2 S 2 O 8 2 NaBiO SO 3 3 2 Fe 2+ 4 .铁、钴、镍的化合物 铁、钴、镍原子的价层电子构型分别为 3d 64s 2，3d 74s 2，3d 84s 2，它们主要形成氧化值为+3 和+2 的 化合物。铁还可形成氧化值为+6 的化合物。酸性溶液中 Co（Ⅲ）、Ni（Ⅲ）具有氧化性。 （1）铁、钴、镍的氢氧化物 铁、钴、镍的氧化物有： FeO（黑色） Fe2O3（红棕色） Fe3O4（黑色） CoO（灰黑色） Co2O3 g xH2O（褐色） Co3O4（黑色） NiO（暗绿色） Ni2O3 g 2H2O（灰黑色） (Ni3O4) 酸性溶液中 Co2O3，Ni2O3具有强氧化性，能与浓盐酸反应生成 Cl2。 铁、钴、镍的氢氧化物有： Fe(OH)2（白色） Co(OH)2（粉红色） Ni(OH)2（苹果绿色） Fe(OH)3（红棕色） Co(OH)3（粉褐色） NiO(OH)（黑色） 它们都是碱性氧化物。 Fe(OH)2易被空气中的 O2氧化，Co(OH)2也能被空气中的 O2缓慢的氧化，Ni(OH)2不能被空气 中的 O2氧化。Fe（Ⅱ）、Cn(Ⅱ)、Ni（Ⅱ）的还原性依次减弱。 Co(OH)3、Ni(OH)3与浓 HCI 反应都生成 Cl2。Fe（Ⅲ）、Co（Ⅲ）、Ni（Ⅲ）的氧化性依次增强。 （2）铁、钴、镍的盐 铁、 钴、 镍的重要盐类有：MSO4 g 7H2O，MCl2 g 6H2O，(NH4)2Fe(SO4)2 g 6H2O(Mohr 盐)，FeCl3 g 6H2O 等。 CoCl2 g 6H2O 粉红色晶体，其受热脱水过程中伴有颜色的变化，无水 CoCl2呈蓝色。 无水 FeCl3是以共价键为主的化合物，溶于有机溶剂。气态 FeCl3中还含有双聚分子 Fe2Cl6。 水溶液中 Fe 2+、Fe 3+、Co2+、Ni 2+分别以[Fe(H2O)] 2+（淡绿色），[Fe(H2O)6] 3+（淡紫色），[Co(H2O)6] 2+ （粉红色）、[Ni(H2O)6] 2+（绿色）存在。Fe 2+、Fe 3+易发生水解反应
Fe2还具有还原性,易被氧化为Fe+。 Fe具有中等强度的氧化性,它能将r,H2S,Fe,Cu,Sn2等氧化。 (3)铁、钴、镍的配合物 Fe(Ⅱ)的重要配合物有KFe(CNh]·3H2O(黄血盐),[Fe(CN)NO2。前者与Fe反应生 成[KFe( CN)Fe](s)蓝色沉淀(用于鉴定Fe”):与Cu2反应生成CuFe(CN红棕色沉淀(用于 鉴定Cu2)。后者与S2反应生成紫色的Fe(CN)NOsi+,用于坚定S2。 Fe(Ⅲ)的重要配合物KFe(CN]·3H2O(赤血盐),[Fe(NCS,FeFs等。[Fe(CNd3 与Fe2反应生成[KFe( CN) Fe]k蓝色沉淀,用于鉴定Fe2。Fe与NCS在酸性溶液中反应生成血红色 的[ Fe(NCS)n],用于Fe的鉴定。F与Fe反应生成无色的(FeFd},用于掩蔽Fet Co(Ⅱ)的配合物有[CoNH3)2+(土黄色),[CoCl42(蓝色),[Co(NCS)42(天蓝色)等。Co(NH)k 易被空气中的O2氧化为深红色的Co(NH33。[CoC不稳定,如加水稀释变为Co(HO)l2 Co(NCS)也不稳定,但在丙酮溶液中较稳定,利用Co2与NCS的反应就可以鉴定Co Co(Ⅲ)的配合物多为低自旋配合物。[Co(NO2h]3与K+反应生成黄色沉淀,用于鉴定K+。 Ni(Ⅱ)的配合物有NCN2,NCl42,[Co(NHk2(蓝色)等。N2与丁一肟在弱碱性溶液中 生成NDMG]鲜红色沉淀,用于鉴定N2
Fe 2+还具有还原性，易被氧化为 Fe 3+。 Fe 3+具有中等强度的氧化性，它能将 I- ，H2S ，Fe，Cu，Sn 2+等氧化。 （3）铁、钴、镍的配合物 Fe（Ⅱ）的重要配合物有 K4[Fe(CN)6] g 3H2O（黄血盐），[Fe(CN)5NO] 2 。前者与 Fe 3+反应生 成[KFe(CN)6Fe]x（s）蓝色沉淀（用于鉴定 Fe 3+）；与 Cu 2+反应生成 Cu2[Fe(CN)6]红棕色沉淀（用于 鉴定 Cu 2+）。后者与 S2-反应生成紫色的[Fe(CN) NOS] 4，用于坚定 S2。 Fe（Ⅲ）的重要配合物 K3[Fe(CN)6] g 3H2O（赤血盐）， 3n n [Fe(NCS)] ，[FeF6] 3-等。[Fe(CN)6] 3 与 Fe 2+反应生成[KFe(CN)6Fe]x蓝色沉淀，用于鉴定 Fe 2+。Fe 3+与 NCS-在酸性溶液中反应生成血红色 的[Fe(NCS) n] 3n，用于 Fe 3+的鉴定。F -与 Fe 3+反应生成无色的[FeF6] 3-，用于掩蔽 Fe 3+。 Co （Ⅱ） 的配合物有[Co(NH3)6] 2+（土黄色），[CoCl4] 2-（蓝色），[Co(NCS)4] 2（天蓝色） 等。Co(NH3)6] 2+ 易被空气中的 O2 氧化为深红色的[Co(NH3)6] 3+ 。[CoCl4] 2-不稳定，如加水稀释变为[Co(H2O)6] 2+ 。 [Co(NCS)4] 2也不稳定，但在丙酮溶液中较稳定，利用 Co2+与 NCS-的反应就可以鉴定 Co 2+。 Co（Ⅲ）的配合物多为低自旋配合物。[Co(NO2)6] 3与 K +反应生成黄色沉淀，用于鉴定 K +。 Ni（Ⅱ）的配合物有[Ni(CN)4] 2，[NiCl4] 2-，[Co(NH3)6] 2+（蓝色）等。Ni 2+与丁二肟在弱碱性溶液中 生成[Ni(DMG)2]鲜红色沉淀，用于鉴定 Ni 2+