第十五章P区元素(三) 教学基本要求· (1)熟悉卤素的性质,卤素单质的制备和性质;掌握卤化氢的还原性、酸性、稳定性及其变化 规律和卤化氢的制备。掌握氮的含氧酸及其盐的酸性、稳定性的变化规律。熟悉溴、碘的含氧酸的 性质。 (2)了解稀有气体的重要性及其变化规律;了解稀有气体化合物的存在和稀有气体化合物的空 间构型 重点内容概要 卤素的通性与氟的特殊性 卤素的许多性质有规律的递变。 随着原子序数的增大,卤素原子的半径依次增大,电离能依次减小,电负性依次减小。E°(xX) 依次减小,卤素单质的氧化性按F2、C12、Br2、I2的次序减弱,而X的还原性按F、C1、Br、I的 次序依次增强。 氟为第二周期元素,其电子亲和能比氯大,而氯、溴、碘的电子亲和能依次增大。F2的解离能 反常的小,而Cl2、Br2、I2的解离能依次减小 2.卤素单质的化学性质 氟与水反应生成HF和O2。Cl2、Bn2、l2与H2O发生岐化反应 X+H,0=I H+X+HXO 且反应进行的程度依次减小 Cl2、Br2、l2在碱性溶液中发生岐化反应,反应的产物与温度有关。常温(20)下,Cl2在碱中 岐化为CI和CIO,加热(>70℃)时,岐化为CI和ClO3。常温下,Br2在碱中岐化为Br和BrO3 低温(HCl>HB >H的次序依次降低。 氢卤酸的酸性按HF≮HCl<HB≤rH的次序依次增强 卤化氢或卤化酸的还原性强弱的次序为:HF<HClk<HBr<H
第十五章 P 区元素（三） ·教学基本要求· （1）熟悉卤素的性质，卤素单质的制备和性质；掌握卤化氢的还原性、酸性、稳定性及其变化 规律和卤化氢的制备。掌握氮的含氧酸及其盐的酸性、稳定性的变化规律。熟悉溴、碘的含氧酸的 性质。 （2）了解稀有气体的重要性及其变化规律；了解稀有气体化合物的存在和稀有气体化合物的空 间构型。 ·重点内容概要· 1.卤素的通性与氟的特殊性 卤素的许多性质有规律的递变。 随着原子序数的增大， 卤素原子的半径依次增大， 电离能依次减小， 电负性依次减小。E (X2/X -) 依次减小，卤素单质的氧化性按 F2、Cl2、Br2、I2的次序减弱，而 X -的还原性按 F -、Cl -、Br -、I -的 次序依次增强。 氟为第二周期元素，其电子亲和能比氯大，而氯、溴、碘的电子亲和能依次增大。F2 的解离能 反常的小，而 Cl2、Br2、I2的解离能依次减小。 2. 卤素单质的化学性质 氟与水反应生成 HF 和 O2。Cl2、Br2、I2与 H2O 发生岐化反应： X2+H2OáàààÜà H ++X+HXO 且反应进行的程度依次减小。 Cl2、Br2、I2在碱性溶液中发生岐化反应，反应的产物与温度有关。常温（20 ）下，Cl2在碱中 岐化为 Cl 和 ClO ，加热（＞70 ℃）时，岐化为 Cl 和 ClO3 。常温下,Br2在碱中岐化为 Br 和 BrO3 ， 低温（＜0℃)才能得到 Br 和 BrO3 。而 I2在低温（HBr ＞HI 的次序依次降低。 氢卤酸的酸性按 HF= HCl= HB= rHI 的次序依次增强。 卤化氢或卤化酸的还原性强弱的次序为：HF<HCl<HBr<HI
4.卤素的含氧酸及其盐 、溴、碘的含氧酸列与下表 氧化值 氯 溴 +1 HCIO HCIO HBrO3 HIO HCIO4 HEro HsIO6(HIO4) 次卤酸都是弱酸,它们的酸性按HCIO>HBrO>HO的次序减弱 次卤酸都不稳定。 次卤酸都具有强氧化性,E°(HCOC)>E°( HBrO/Br)>E°(HOn) 氯酸HClO3是强酸。HClO3,HBrO3,HO3的酸性依次减弱。 卤酸都具有氧化性,E(BO3/Br2)>E(CO3/Cl)>E(O3/2) 高氯酸是最强的无机含氧酸。高氯酸的酸性按HCIO4>HBrO4>HlO的次序减弱。高氯酸氧化 性强弱的次序为HBO4>H3O6>HCO4,E°( BrO4/BrO3)>E°(HOMO3)> (CIO4/C103) 氯的含氧酸及其盐的性质的一般规律如下 热稳定性增强 酸化稳 稳化 性能定 定能 CIO3 强减增 HCIO4 MCIO4 增减 氧化能力增强 其中,HCIO2的稳定性最差,氧化性最强。 5.稀有气体性质的规律性 稀有气体分子为单原子分子,分子间存在着色散作用。它们的物理性质随原子序数的增大呈规 律性变化 N Ar 熔点、沸点升高,溶解度增大,半径增大,电离能减小 6.稀有气体化合物
4. 卤素的含氧酸及其盐 氯、溴、碘的含氧酸列与下表： 氧化值 氯 溴 碘 +1 +2 +5 +7 HClO HClO2 HClO3 HClO4 HBr HBrO3 HBrO4 HIO HIO3 H5IO6(HIO4) 次卤酸都是弱酸，它们的酸性按 HClO＞HBrO＞HIO 的次序减弱。 次卤酸都不稳定。 次卤酸都具有强氧化性, E (HClO/Cl -)＞ E (HBrO/Br -)＞ E (HIO/I-) 。 氯酸 HClO3是强酸。HClO3，HBrO3,HIO3的酸性依次减弱。 卤酸都具有氧化性， E (BrO3 -/Br2)＞ E (ClO3 -/Cl2)＞ E (IO3 -/I2) 。 高氯酸是最强的无机含氧酸。高氯酸的酸性按 HClO4＞HBrO4＞H5IO6的次序减弱。高氯酸氧化 性 强 弱 的 次 序 为 :HBrO4 ＞ H5IO6 ＞ HClO4 ， E (BrO4 -/BrO3 -) ＞ E (H5IO6/IO3 -) ＞ E (ClO4 -/ClO3 -). 氯的含氧酸及其盐的性质的一般规律如下： 热稳定性增强 氧化能力增强 HClO MClO HClO 2 MClO 2 HClO 3 MClO 3 HClO 4 MClO 4 氧 热 酸 化 稳 性 能 定 增 力 性 强 减 增 弱 强 热 氧 稳 化 定 能 性 力 增 减 强 弱 其中，HClO2的稳定性最差，氧化性最强。 5. 稀有气体性质的规律性 稀有气体分子为单原子分子，分子间存在着色散作用。它们的物理性质随原子序数的增大呈规 律性变化。 He Ne Ar Kr Xe 熔点、沸点升高，溶解度增大，半径增大，电离能减小 6. 稀有气体化合物
1962年,N. Bartlett合成了第一个稀有气体化合物 XePtF6 氙与氟在不同的条件下反应可以得到XeF2,XeF4,XeF6a氙的氟化物都能与水反应。由氙的氟 化物能制得氙的氧化物、含氧酸盐。氙的氟化物、氧化物、含氧酸盐具有强的氧化性。 根据价层电子对互斥理论可以推得氙的一些主要化合物分子或离子的空间构型,并可以通过中 心氙原子的杂化轨道加以说明
1962 年，N．Bartlett 合成了第一个稀有气体化合物 XePtF6。 氙与氟在不同的条件下反应可以得到 XeF2，XeF4，XeF6。氙的氟化物都能与水反应。由氙的氟 化物能制得氙的氧化物、含氧酸盐。氙的氟化物、氧化物、含氧酸盐具有强的氧化性。 根据价层电子对互斥理论可以推得氙的一些主要化合物分子或离子的空间构型，并可以通过中 心氙原子的杂化轨道加以说明