第11章脂肪烃 1.下列哪组是构造异构体？那组是同一化合物？ (1) CHCH-CHCHCH CHCHCHCH CHCH CHCH)2 CH (2) CHCHCHCH CHCH CHCHCHCH CH CH) CH CH (3) CHCHCHCHCH (CH),CHCH CH CH 解：(1)为同一化合物：(2)为构造异构：(3)为同一化合物 2.写出分子式为CH12烷烃的全部构造异构体，并用系统命名法命名。 解： CH CH HCC—CH CH 戊烷 2-甲基丁烷 2,2-二甲基丙烷 3.写出下列化合物的构造式，并指出1°、2°、3°、4°碳原子和1°、2°、3°氢原 子。 (1)2,2-二甲基丁烷 (2)2,2,3-三甲基戊烷 解：图中所示为碳原子。 CH CH CH HCCCC CH HHI 20 CH 4 2°3°CH4° 其余为1° 其余为1“ (3)3-甲基-4-乙基已烷 (4)2,4一二甲基-5五异丙基壬烷 解： 20 CH CHCH CHCH CH CHCH CH-CH CHCH 30 3° CH CHCH CHCHCH CHCHCH 2°3°302° 2° 3°2°2°2° CHCH 其余为1 其余为 (5)2,4,5,5-四甲基-4-乙基庚烷 (6)3-甲基-3-乙基-6-异丙基壬烷 解：
第 11 章脂肪烃 1. 下列哪组是构造异构体？那组是同一化合物？ （1） CH3CH CH CH2CH3 CH3 CH3 CH3CH CH2CH3 CH( CH3) 2 （2） CH3CH2CH CH CH2 CH3 CH3 CH3 CH3CH CH2CH3 C( CH3) 3 （3） CH3CH2CH CH CH3 C2 H5 CH3 ( CH3) 2 CHCH C 2 H5 C2 H5 解 ：（ 1）为同一化合物；（2）为构造异构；（3）为同一化合物 2. 写出分子式为 C5H12烷烃的全部构造异构体，并用系统命名法命名。 解： H3 C C H2 C H CH3 CH3 H3 C C CH3 CH3 H C CH3 3 C H2 C H2 C H2 CH3 戊烷 2-甲基丁烷 2，2-二甲基丙烷 3. 写出下列化合物的构造式，并指出 1°、2°、3°、4°碳原子和 1°、2°、3°氢原 子。 （1）2,2-二甲基丁烷 （2） 2,2,3-三甲基戊烷 解：图中所示为碳原子。 H3C C H2 C CH3 CH3 CH3 H C 3 C H2 C H C CH3 CH3 CH3 CH3 4° 2° 4° 2° 3° 其余为 1° 其余为 1° （3）3-甲基-4-乙基已烷 （4）2,4－二甲基－5 五异丙基壬烷 解： CH3CH2 CH CH CH2 CH3 CH3CH2 CH3 CH3 CHCH2CHCHCH2 CH2CH2 CH3 CH3 CH3 CH3CHCH3 2° 2° 2° 3° 3° 2° 2° 2° 2° 3° 3° 3° 3° 其余为 1° 其余为 1° （5）2,4,5,5-四甲基-4-乙基庚烷 （6）3-甲基-3-乙基-6-异丙基壬烷 解：
CH 3”2CC洱 2° CHCH CH CHCH CHG CHCH 3° CH CHCH CCCH CH CHCHCH CH4 2°1 2 30 CH CHCH 其余为 其余为 4.写出符合下列条件的烷烃的构造式，并命名。 (1)含有一个甲基侧链和相对分子量为86的烷烃。 (2)只有伯氢而无其他氢原子的CH12烷烃。 (3)含有一个叔氢原子的已烷。 (4)有四种一氯取代的戊烷。 解：（1)3-甲基戊烷 2-甲基戊烷 HCC片CH CH-CH C5 CHCH C片CH CH CH (2)2,2-二甲基丙烷 CH HC—C—CH CH (3)2-甲基戊烷 3甲基戊烷 是c c-66 CH CH (4)2-甲基丁烷 Hc是ccH H CH 5.将下列各组化合物的沸点由高到低排列成序。 (1)3,3-二甲基戊烷、正庚烷、2-甲基庚烷、正戊烷和2-甲基己烷。 (2)正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷 解： (1)2-甲基庚烷>正庚烷>2-甲基己烷>3,3-二甲基戊烷>正戊烷。 (2)正辛烷>2,2,3,3-四甲基丁烷 6.画出1-氯-2-溴乙烷指定构象的纽曼投影式： (1)C1和Br原子彼此重叠的构象。 (2)CI和Br原子分别与氢原子重叠的构象。 (3)两种不同的交叉式构象。 解：
CH3CH2 CH2CH CH2CH2C CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CH CH3CH CH3 3 CHCH2CCCH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 2° 4° 3° 3° 2° 3° 4° 2° 2° 其余为 1° 其余为 1° 4. 写出符合下列条件的烷烃的构造式，并命名。 （1）含有一个甲基侧链和相对分子量为 86 的烷烃。 （2）只有伯氢而无其他氢原子的 C5H12 烷烃。 （3）含有一个叔氢原子的已烷。 （4）有四种一氯取代的戊烷。 解 ：（ 1）3-甲基戊烷 2-甲基戊烷 H3 C CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH3 CH CH2 CH2 CH3 CH3 （2）2,2-二甲基丙烷 H C 3 C CH3 CH3 CH3 （3）2-甲基戊烷 3-甲基戊烷 H3C C H2 C H C H2 CH3 CH3 H C 3 C H2 C H2 C H CH3 CH3 , （4）2-甲基丁烷 H C 3 C H C H2 CH3 CH3 5. 将下列各组化合物的沸点由高到低排列成序。 （1）3,3-二甲基戊烷、正庚烷、2-甲基庚烷、正戊烷和 2-甲基已烷。 （2）正辛烷和 2,2,3,3-四甲基丁烷 解： （1）2-甲基庚烷＞正庚烷＞2-甲基已烷＞3,3-二甲基戊烷＞正戊烷。 （2）正辛烷＞2,2,3,3-四甲基丁烷 6. 画出 1-氯-2-溴乙烷指定构象的纽曼投影式： （1）Cl 和 Br 原子彼此重叠的构象。 （2）Cl 和 Br 原子分别与氢原子重叠的构象。 （3）两种不同的交叉式构象。 解；
(1) (2) Br C H H (3) Br Br 7.完成下列反应，写出可能生成的各种一卤代烷。 (1)CHCHCHCH CH+CI CH CH (2)CHCH CHCH+B CH 解：（1) CH CH CHCHCH CH 共5种可能的产物 (2) CHCHCHCH CHCH 、 有二种 8.A,B,C是分子式为CH2的烷烃的3个构造异构体。A与氯气在300℃反应得到4种 一氯代产物的混合物，B在同样条件下得到3种一氯代产物的混合物，C仅生成1 种一氯代产物。推测A,B,C的构造式。 解：A2-甲基丁烷 B正戊烷 C新戊烷 9.将下列自由基按照从大到小稳定性的顺序排列： (1)(CH)CHCH CH (2)(CH),CHCHCH (3)(CH)2 CCH CH 解： (3)(CH),CCH CH (2)(CH),CHCHCH (1)(CH),CHCH CH. 10.写出下列基的构造： (1)异丙基 (2)丙烯基 (3)2一丁烯基 (4)烯丙基 (5)丙炔基 (6)炔丙基 解：
BrCl H H H H Br H H H H (1) (2) Cl Br H H Br H H H H Cl Cl H H (3) 7. 完成下列反应，写出可能生成的各种一卤代烷。 （1） CH3CH2CH2CH CH3 CH3 + Cl 2 h.v ? （2） CH3CH CH CH3 CH3 CH3 Br 2 + h.v ? 解 ：（ 1） 共 5 种可能的产物 CH3CH2CH2CH CH3 CH3 * * * * * （2） 有二种 CH3CH CH CH3 CH3CH3 * * 8. A,B,C 是分子式为 C5H12 的烷烃的 3 个构造异构体。A 与氯气在 300℃反应得到 4 种 一氯代产物的混合物，B 在同样条件下得到 3 种一氯代产物的混合物，C 仅生成 1 种一氯代产物。推测 A,B,C 的构造式。 解： A 2-甲基丁烷 B 正戊烷 C 新戊烷 9. 将下列自由基按照从大到小稳定性的顺序排列： ( CH3 )2 CHCH2 CH2 ( CH3 )2 CHCHCH3 ( CH3 )2 CCH2 CH3 (1) (2) (3) · · · 解： ( CH3) 2 CHCH2 CH2 ( CH3) 2 CHCHCH3 ( CH3) 2 CCH2 CH3 (3) (2) (1) · · · > > 10. 写出下列基的构造： （1）异丙基 （2） 丙烯基 （3）2—丁烯基 （4） 烯丙基 （5） 丙炔基 （6）炔丙基 解；
(1)CH CHCH (2)CH-CH=CH- (3)CHCH CH-CH (4)一CH-CH CH (5)一=C-CH (6)一Ct=CH 11.用系统命名法命名下列化合物： (1)(CH)2CCH (2) CHCHCH)2 CHCH C马 (3) CHCH C CH-CH (4) C耳=CqCH) CHCH (5)CHCH-CHCH (6)C片CFC=qCH2 (7) CHE C-CCH (8) CHC=CHC作CHCH CH CH 解：(1)3-甲基-4-乙基-3-己烯 (2)3,3-二甲基-1-戊烯 (3)3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (4)2,2-二甲基-3-己炔 (5)4-甲基-1,3-戊二烯 (6)2-甲基-2,3-戊二烯 (7)2-甲基-1-丁烯-3-炔 (8)2-甲基-2,4-己二烯 12.写出下列化合物的构造式： (1)2,4-二甲基-2-戊烯 (2)3-甲基-2-乙基-1-己烯 (3)(Z)-3-甲基-4-氯-3-庚烯 (4)反-3,4-二甲基-3-己烯 解： CHCH (I)HC-CH-CH C一CH (2) CH CHCH一CH-CH-CH CH CH CH CH CH CH CH CHCH (3) (4) CHCH CHCH 13.用Z,E命名法命名下列化合物： 4 CHCH CH CH CH (1) (2) C- CH CH) CH CI CH CH H (3) (4) CH CH
CH CH3 CH CH 3 CHCH3 CH3 CH CH CH2 ( 2 ) ( 1) ( 3 ) ( 4 ) CH2 CH CH2 ( 5 ) C C CH3 ( 6 ) CH2 C CH 11. 用系统命名法命名下列化合物： ( C 2 H5) 2 C C CH3 C2 H5 CH3 CH2 C( CH3) 2 CH CH2 ( 1 ) ( 2 ) C CC(CH3) CH3CH2 C CH CH3 C2H5 3 CH3 CH2 ( 3 ) (4 ) CH2 CH CH C( CH3) 2 CH3 CH C C( CH3) 2 ( 5 ) ( 6 ) CH C C CH2 CH3 CH3C CH CH CHCH3 CH3 ( 7 ) ( 8 ) 解 ：（ 1）3-甲基-4-乙基-3-己烯 （2） 3，3-二甲基-1-戊烯 （3） 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 （4） 2，2-二甲基-3-己炔 （5） 4-甲基-1，3-戊二烯 （6） 2-甲基-2，3-戊二烯 （7） 2-甲基-1-丁烯-3-炔 （8） 2-甲基-2，4-己二烯 12. 写出下列化合物的构造式： （1）2,4-二甲基-2-戊烯 （2） 3-甲基-2-乙基-1-己烯 （3）（ Z）-3-甲基-4-氯-3-庚烯 （4） 反-3,4-二甲基-3-己烯 解： CH CH C CH3 CH3 H C 3 CH3 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 ( 1 ) ( 2) C C CH3 CH3 CH2 CH2 CH2CH3 Cl C C CH3 CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 ( 3 ) ( 4 ) 13. 用 Z,E 命名法命名下列化合物： C C CH( CH3) 2 H3C CH2CH3 H C C CH3 H CH2CH2CH3 H3C ( 1 ) ( 2 ) C C C2 H5 Cl CH3 F C C C C2 H5 H H C C2 H5 H H ( 3 ) (4 )
解： (1)(E)4-甲基-3-乙基-2-戊烯 (2) (E)3-甲基-2-己烯 (3)(E)2.甲基-1-氟-1-氯-1.丁烯 (4) (E,E)3,5-辛二烯 14.下列化合物是否有顺反异构现象？如有则写出其构型，并用系统命名法命名。 (1)CHCHCH CH CHCH (2)(CH),CHCH=CHCH CH)CHCH C (3) CHCH CH (4) C专CHCHF CHCH (5)1,3,5-己三烯 (6)2-甲基-2-丁烯 解： (1)有，Z式或E式的3-庚烯 (2)有，Z式或E式的2,5-二甲 基-3-庚烯 (3)有，Z式或E式的1-氯-1-碘-1-丁烯 (4)有，3Z式或3E式的1,3-戊 二烯 (5)有，3Z式或3E式的1,3,5-己三烯 (6) 无顺反异构 15.在聚丙烯中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能含有不饱和烃。如何检验溶 剂中有无烯烃杂质？若有，将如何除去？ 解：可用溴水或高锰酸钾溶液检验是否有烯烃的存在。如有烯烃，可用催化加氢的方 法使烯烃变成烷烃：也可用冷的浓硫酸洗涤，使生成的硫酸氢酯溶于硫酸中而被水洗去。 16.完成下列反应式： (I)CH C-CH-CH+H,04sO？(2)CHC=CH-CH+HBr-→？ CH CH (3)CHC←CHCH+B,→？ (4)CHC=CHCH+HP→？ CH CH (5)C CH-CH-CH HBr (6)GoH CHCH- CE,C0H→2 CH CH (7)CHGCH 9。？(8)C陟CHC+m→ CH H (9)CHCH CH-CHCE4Kd？(o)C5CHCH+a,→？ 解：(1) (2)
解： （1） （E）-4-甲基-3-乙基-2-戊烯 （2） （E）-3-甲基-2-己烯 （3） （E）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 （4） （E，E）-3 ,5-辛二烯 14. 下列化合物是否有顺反异构现象？如有则写出其构型，并用系统命名法命名。 CH3CH2CH2 CH CH C 2 H5 CH CHCH( CH3) CH2CH3 ( CH3) 2 ( 1 ) ( 2 ) CH C CHCH2CH3 I Cl CH2 CHCH CHCH3 ( 3 ) (4 ) ( 5 ) 1,3,5-己三烯 （6） 2-甲基-2-丁烯 解： （1）有，Z 式或 E 式的 3-庚烯 （2） 有，Z 式或 E 式的 2，5-二甲 基-3-庚烯 （3）有，Z 式或 E 式的 1-氯-1-碘-1-丁烯 （4） 有，3Z 式或 3E 式的 1，3-戊 二烯 （5） 有，3Z 式或 3E 式的 1，3，5-己三烯 （6） 无 顺反异构 15. 在聚丙烯中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能含有不饱和烃。如何检验溶 剂中有无烯烃杂质？若有，将如何除去？ 解：可用溴水或高锰酸钾溶液检验是否有烯烃的存在。如有烯烃，可用催化加氢的方 法使烯烃变成烷烃；也可用冷的浓硫酸洗涤，使生成的硫酸氢酯溶于硫酸中而被水洗去。 16. 完成下列反应式： CH3 C CH CH3 CH3 H2SO4 CH3 C CH CH3 CH3 ( 1 ) + H2 O ? ( 2 ) + HBr ? CH3 C CH CH3 CH3 CH3 C CH CH3 CH3 Br + 2 ? + H ? 2 ( 3 ) Pt ( 4 ) CH3 C CH CH CH3 CH3 CH3 C10 H21CH CH2 CF 3CO3 H ? HBr ? ( 5 ) ( 6 ) CH3C CH2 CH3 CH2 CHCF 3 O3 ( 7 ) ? + ? Zn , H2O ( 8 ) HI CH3CH2 CH CHCH3 KM CH2 CHCH3 nO4 Cl2 ( 9 ) ? (10 ) + ? H+ 解 ：（ 1） （2）
OH Br C片C-CHCH C片C-CHCH CH CH (3) (4) BrBr C片C-CHCH C片CHC片CH CH, CH (5) (6) Br CHCH-CH CH-CH Go4cHC吗 CH CH (7) (8) CH0+CHO CH片CHCE, CH H (9) (10) CH CH COOH+CH COOH C片CHC CI H 17.用化学方法鉴别下列化合物： (1)己烷1-己烯2-己烯 (2)1-戊炔2-戊炔 (3)丁烷乙烯基乙炔1,3-丁二烯 解：（1)加入溴水己烷不褪色：再加入高锰酸钾溶液，有二氧化碳生成者为1-己烯。 (2)加入AgNH)2NO3的溶液，有白色沉淀者为1-戊炔。 (3)加入溴水丁烷不褪色：加入AgNH)2NO3的溶液，有白色沉淀者为乙烯基乙炔。 18.分子式为CH1o的化合物A,与1反之氢作用得到CH12的化合物。A在酸性溶液中 与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧氧化并还原水解，得到 两种不同的醛。推测A的可能结构，并用反应式及简要说明表示推导过程
CH3 C CH2 CH3 CH3 OH CH3 C CH2 CH3 CH3 Br （3） （4） CH3 C CH CH3 CH3 Br Br CH3 CH CH2 CH3 CH3 （5） （6） CH3 CH CH CH CH3 CH3 CH3 Br C10 H21CH CH2 O （7） （8） CH3 C O CH3 CH2 CH CF 3 I H + CH2 O （9） （10） CH2 CHC H2 CH Cl 3 CH2 COOH+ CH3 COOH 17. 用化学方法鉴别下列化合物： （1）己烷 1-己烯 2-己烯 （2）1-戊炔 2-戊炔 （3）丁烷 乙烯基乙炔 1,3-丁二烯 解 ：（ 1）加入溴水己烷不褪色；再加入高锰酸钾溶液，有二氧化碳生成者为 1-己烯。 （2）加入 Ag(NH3) 2NO3的溶液，有白色沉淀者为 1-戊炔。 （3）加入溴水丁烷不褪色；加入 Ag(NH3) 2NO3的溶液，有白色沉淀者为乙烯基乙炔 。 18. 分子式为 C5H10的化合物 A，与 1 反之氢作用得到 C5H12的化合物。A 在酸性溶液中 与高锰酸钾作用得到一个含有 4 个碳原子的羧酸。A 经臭氧氧化并还原水解，得到 两种不同的醛。推测 A 的可能结构，并用反应式及简要说明表示推导过程
KMO A- -CH CH CH COOH(CH CHCOOH i CH (1)0 H G CHCH CH CH HCHO+CHCHCH CHO (2)Zn HO H CHCHCH 20 (1)0 19 HCHO+CH CHCHO (2)Zn HO CH CH 解： 19.比较下列碳正离子的稳定性顺序： (1)CH CHCH CHCHCH (2)CHCHCHCH CH CHCH CH: (3)CH CHCH CH-CH CHCH-CHCH CH 解：(1)是前者稳定：(2)和(3)是后者稳定 20.完成下列反应： ()CHCH CI∈CH+HCI()一 H+ (2)CHC5∈CCH+KMnC4 HgSO (③)CHC∈CCH+HO 月s0 (4)CH-CHCH-CH CH-CHCHO- 解： CI (1)CH CHCH.CCH (2)CHCH COOH+CH COOH CI CHO (4)
解： A KMnO4 H + CH3 CH2 CH2 COOH CH3 CHCOOH CH3 ( ) H C 2 11 CHCH2CH2 CH3 12 O3 Zn H2 O HCHO CH3CH2 CH2 CHO H C 2 19 CHCHCH3 20 O3 Zn H2 O HCHO CH3 CHCHO CH3 CH3 (1) (2) , + (1) (2) , + 19. 比较下列碳正离子的稳定性顺序： （1） ； CH3CHCH3 CH3CH2CH2 + + （2） ： CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CHCH2 CH3 + + （3） CH3 CHCH2 CH CH2 CH2CH CHCH2 CH3 + + 解 ：（ 1）是前者稳定；（2）和（3）是后者稳定 20. 完成下列反应： 3 C CH 4 CH3 CH2 CH2 + HCl ( ) (1) 6 C CCH3 7 CH3 CH2 KMnO4 H+ (2) + 9 C CCH3 10 CH3 CH2 H2 O HgSO4 H2SO4 (3) + CH2 CHCH CH2 (4) + CH2 CHCHO 解： CH3 CH2 CH2 CCH3 Cl Cl CH3 CH2 COOH CH3 COOH CH3 CH2 CCH2 CH3 O CH3 CH2 CH2 CCH3 O CHO (1) (2) + (3) + (4)
21.分子式为CH0的化合物A,经催化氢化得2一甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用 生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到CH CHCH CCE耳。推测A的可能结构， 并用反应式及简要说明表示推导过程。 解： A:CES—CH CHCH CH CH CHCH CHCH A →6AgES—CH CHCH CH HO HgSO CH CH.CCH.CHCH O CH 22.制备下列化合物，需要那些双烯体和亲双烯体？ CN (2)cg COCH ,(3) 〔 品H (1) H COOH 解： C.r COCH COOH COOH 23.完成下列转变： (I)CH CH CHa2→CHCa2CH (2)CH CHB CH→CH CH CH B (3)CHC=CH→CHG=CCH CH (4)CECH→CH,CCH
21. 分子式为 C6H10的化合物 A，经催化氢化得 2—甲基戊烷。A 与硝酸银的氨溶液作用 生成灰白色沉淀。A 在汞盐催化下与水作用得到 CH3 CHCH2 CCH3 。推测 A 的可能结构， CH3 O 并用反应式及简要说明表示推导过程。 解： 3 CH C 4 CH2 CHCH3 CH3 A CH3 CH2 CH2 CHCH3 A CH3 H H2 O HgSO4 CH3CCH2 CHCH3 O CH3 26 AgC C 27 CH2 CHCH3 CH3 2 : 22. 制备下列化合物，需要那些双烯体和亲双烯体？ COCH3 CH3 H COOH COOH H CN ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) 解： CN H C 3 COCH3 COOH COOH (1) + (2) + (3) + 23. 完成下列转变： CH3 CH2 CHCl2 CH3 CCl2 CH3 ( 1 ) CH3 CHBr CH3 CH3 CH2 CH2 ( 2 ) Br CH3CH CH2 CH3 C C CH2CH3 ( 3 ) CH CH C O ( 4 ) CH3 CH3
解： ()CH CHCHO,.aoH△ 。 CHO-CH HCL CHCO.CH CHON OH△ HBr (2)CHCHBCH CHON CH CH-CH- →CH CHCH B (3) MOH△ CHCH CH CO CHCHB CHB CHON CHC CH NaNH cHC=C CHCHB CHO-CCHCH $0,H,0 ④CH CH-CE胖CNCBLCH-cHs0 0 →HC-C-CH
解： CH3 CH2 CHCl2 CH2CCl CH 2 CH3 3 C CH NaOH C2 H5 ONa (1) HCl CH3 CHBrCH3 CH CH3 CH2 CH2 Br 3 CH CH2 NaOH C2 H5 ONa (2) HBr CH3 CH CH2 CH3 C C CH2 CH3 Na OH C2 H5 ONa Br 2 CCl4 CH3 CHBr CH2 Br CH3 C CH Na NH2 CH C CNa 3 CH3 CH2 Br (3) CH CH C O CH CN CH3C CH H3 C CH3 a Na CH3I H2SO4 , HgSO4 H2O (4)