901 无机化 第四章配位化合物 医药化工学院无机化学教研室 www.yyhg.tzc.edu.cn
1 医药化工学院 无机化学教研室 www.yyhg.tzc.edu.cn 第四章 配位化合物
学习要求 巴记色处升学 他器修 2
2 学习要求
教学内容 吧记之处升年 配合物由来 4-1配合物基本概念 4-2配合物的异构现象与立体结构 4-3配合物的价键理论 4-4日 配合物的晶体场理论（后续课学） CH2 CH CHg CH2CH3 Mg 今雪个 CHa CH3 CH2 HC-C-O CH2 COOCH COOC20H39 3
3 教学内容 配合物由来 4－1 配合物基本概念 4－2 配合物的异构现象与立体结构 4-3 配合物的价键理论 4- 4 配合物的晶体场理论（后续课学）
配合物由来 组成为CoCI36NH,的化合物第一次制备出时，人们 认为它是由两个简单化合物(CoCI,和NH,)形成的一种新 类型的化合物。令化学家迷惑不解：既然简单化合物中 的原子都已满足了各自的化合价，是什么驱动力促使它 们之间形成新的一类化合物？由于人们不了解成键作用 的本质，故将其称之为“复杂化合物” 1893年维尔纳(Werner A)教授对这类化合物本性提 出了天才见解，被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获 得1913年诺贝尔化学奖。 4
4 组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们 认为 它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新 类型的化合物。令化学家迷惑不解: 既然简单化合物中 的原子都已满足了各自的化合价, 是什么驱动力促使它 们之间形成新的一类化合物? 由于人们不了解成键作用 的本质, 故将其称之为“复杂化合物” 。 1893年维尔纳(Werner A)教授对这类化合物本性提 出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获 得1913年诺贝尔化学奖。 配合物由来
配位化学的奠基人—维尔纳 吧记肠之处升 1893年供职于苏黎世大学的Werner A提 出了天才的见解，被后人称之为维尔纳学说 大多数化学元素表现出两种类型的化 合价，即主价和副价 元素形成配合物时倾向于主价和副价 都能得到满足 元素的副价指向空间确定的方向 NH,CI 维尔纳(Werner,A,1866一1919) HAN、深NH3 瑞士无机化学家.因创立配位化学 C一 Co- HN NH 而获得1913年诺贝尔化学奖 NHCI 5
5 大多数化学元素表现出两种类型的化 合价，即主价和副价 元素形成配合物时倾向于主价和副价 都 能得到满足 元素的副价指向空间确定的方向 1893年供职于苏黎世大学的Werner A 提 出 了天才的见解，被后人称之为维尔纳学说. 维尔纳 (Werner, A, 1866—1919) 瑞士无机化学家.因创立配位化学 而获得1913年诺贝尔化学奖 Co NH3 Cl Cl Cl NH3 NH3 NH3 H3N H3N 配位化学的奠基人——维尔纳
4-1配合物基本概念 吧纪之处升雪 让我们先看一个实验： [Cu(NH3)4SO4溶液 Cu(OHD2沉淀 CuSO4溶液 CuSO4溶液 NH水 Cu(OHD2沉淀 H水 [CuNH3)4SO4溶液 6
6 4－1 配合物基本概念 让我们先看一个实验： Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4 CuSO4溶液 ]SO4溶液 NH3水 NH3水
一、配合物定义 吧之丝升 简单化合物CuSO4→复杂化合物[CuNH3)4]SO4 1.特点 存在复杂离子，不同于复盐 [Cu(NH3)4]SO4+BaCl2→↓，说明有SO42-; [CuNH3)4]SO4+NOH→（-)，说明几乎无Cu2+、NH3。 明矾KAl(S04)2l2H20+BaCl2→↓，说明有SO42-; KA1(SO4)212HO+NOH→↓说明有A3+;焰色反应呈紫色， 说明有K+。 7
7 简单化合物CuSO4→复杂化合物[Cu(NH3) 4]SO4 一、配合物定义 [Cu(NH3) 4]SO4＋BaCl2→↓，说明有SO4 2－； [Cu(NH3) 4]SO4＋NOH→（－），说明几乎无Cu 2＋ 、NH3。 明矾KAl(SO4) 2 •12H2O＋BaCl2→↓，说明有SO4 2－； KAl(SO4) 2 •12H2O＋NOH→↓说明有Al3+；焰色反应呈紫色， 说明有K+ 。 1．特点 存在复杂离子，不同于复盐
一、配合物定义 配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物 CuSO +4 NH3 ICu(NH3)4lSO 3NaF +AIF3 Na3[AIF6l SiF+2 HF H2[SiF6l Ni +4CO INi(CO)41 K2S04+Al2(S04)3+24H20 2KA(S0,)212H20 显然，这些产物中：都存在一个“配位实 配位实体体相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中 8
8 配位实体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中 。 CuSO4 + 4 NH3 [Cu(NH3)4]SO4 3NaF + AlF3 Na3[AlF6] SiF4 + 2 HF H2[SiF6] Ni + 4 CO [Ni(CO)4] K2SO4 +Al2(SO4)3+24 H2O 2 KAl(SO4)2·12H2O 配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物 显然，这些产物中：都存在一个“配位实 体”. 一、配合物定义
一、配合物定义 吧之处升 2.本质 存在配位键（由一原子提供一对电子与另一原子共用) 3.定义 中国化学会。1980年 配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数 目的离子或分子（称为配体）和具体接受孤对电子或不 定域电子的空位原子或离子（统称为中心原子）按一定 组成和空间结构所形成的化合物。 9
9 配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数 目的离子或分子（称为配体）和具体接受孤对电子或不 定域电子的空位原子或离子（统称为中心原子）按一定 组成和空间结构所形成的化合物。 一、配合物定义 2．本质 存在配位键（由一原子提供一对电子与另一原子共用） 3．定义 中国化学会。1980年
二、配合物的组成(composition) 由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子 配位单元 或阴离子以配位键结合，按一定的组成和空间构 型形成一个复杂的离子或分子.形成的离子称为配 离子，形成的分子称为配分子. 配合物 由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化 合物以及不带电荷的配分子本身， 配分子：Ni(CO)4, [CoC13(NH3)3] 配离子：BF4 [FeCN6]H,[【CoNH3s(H2O)]+,【CuNH3)4]2 配合物：配酸 HBF4 配盐 Ka[Fe(CN)], [Co(NH)(H2O)]CI 配碱 Cu(NH3)4KOH)2 10
10 由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化 合物以及不带电荷的配分子本身. 二、配合物的组成 (composition) 3 4 2 4 6 3 5 2 3 4 2 3 4 3 3 5 2 4- 4 6 4 3 3 3 Cu(NH ) (OH) K Fe(CN) , Co(NH ) (H O) Cl HBF BF , Fe(CN) , Co(NH ) (H O) , Cu(NH ) Ni(CO) , CoCl (NH ) 配碱 配盐 配合物：配酸 配离子： 配分子： 配位单元 由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子 或阴离子以配位键结合，按一定的组成和空间构 型形成一个复杂的离子或分子.形成的离子称为配 离子，形成的分子称为配分子. 配 合 物