实验十七乙酰水杨酸的合成 一、实验目的 1.学习以酚类化合物作为原料制备酯的原理和实验方法。 2.熟悉并掌握相关的结晶、重结晶、水浴控温等基本操作。 二、实验原理 本实验用乙酸酐对水杨酸的酚羟基进行酰基化制备乙酰水杨酸，在生成乙酰水杨酸的同 时，水杨酸分子间可以发生缩合反应，生成少量聚合物，因此反应温度不易过高以减少聚合 物的生成。 C(()H C()(H 主反应 +(CHCO):O HaSo +CH COOH OH (C(:H3 H() COOH C) 副反应 (m-1)Hz() 乙酰水杨酸能与碳酸钠反应生成水溶性盐，而副产物聚合物不溶于碳酸钠溶液，利用这 种性质上的差异，可把聚合物从乙酰水杨酸中除去。 粗产品中还有杂质水杨酸，这是由于乙酰化反应不完全或由于在分离步骤中发生水解造 成的。它可以在各步纯化过程和产物的重结晶过程中被除去。与大多数酚类化合物一样，水 杨酸可与三氯化铁形成深色络合物，而乙酰水杨酸因酚羟基已被酰化，不与三氯化铁显色， 因此，产品中残余的水杨酸很容易被检验出来。 由于分子内氢键的作用，水杨酸与乙酸酐直接反应需在150~160℃才能生成乙酰水杨 酸。加人酸的目的主要是破坏氢键的存在，使反应在较低的温度下(90℃)就可以进行，而 且可以大大减少副产物，因此实验中要注意控制好温度。 本实验中要注意控制好温度（水温<90℃），否则将增加副产物的生成，如水杨酰水杨 酸、乙酰水杨酰水杨酸、乙酰水杨酸酐等。 三、试剂 水杨酸（化学纯），乙酸酐（化学纯），浓硫酸（化学纯），饱和碳酸氢钠溶液，1%三氯 化铁溶液。 四、实验步骤 1.在125mL锥形瓶中加入2g水杨酸、5mL乙酸酐和5滴浓硫酸，旋摇锥形瓶使水杨 酸全部溶解后，在水浴上加热5~10min,控制浴温在85~90℃。 2.冷至室温，即有乙酰水杨酸结晶析出。如不结晶，可用玻棒摩擦瓶壁并将反应物置 于冰水中冷却使结晶产生。加人50mL水，将混合物继续在冰水浴中冷却使结晶完全。 3.减压过滤，用滤液反复淋洗锥形瓶，直至所有晶体被收集到布氏漏斗中。每次用少 量冷水洗涤结晶3次。 4.将粗产物转移至150mL烧杯中，在搅拌下加入25mL饱和碳酸氢钠溶液，加完后继 续搅拌几分钟，直至无二氧化碳气泡产生。 5.抽气过滤，副产物聚合物应被滤出，用5~l0mL.水冲洗漏斗、合并滤液，倒入预先 盛有4~5mL.浓盐酸和10mL水配成溶液的烧杯中，搅拌均匀，即有乙酰水杨酸沉淀析出。 将烧杯置于冰浴中冷却，使结晶完全。减压过滤，用洁净的玻塞挤压滤饼，尽量抽去滤液， 再用冷水洗涤2一3次，抽干水分。 6.将结晶移至表面皿上，干燥后测熔点。测熔点135~136℃。 7.取几粒结晶加入盛有5mL水的试管中，加入1~2滴1%三氯化铁溶液，观察有无颜色反应。 五、注意事项 1.仪器要全部干燥，药品也要经干燥处理，乙酸酐要使用新蒸馏的，收集139~140℃ 的馏分。 2.要按照书上的顺序加样。如果先加水杨酸和浓硫酸，水杨酸就会被氧化 3.本实验的几次结晶都比较困难，要有耐心。在冰水冷却下，用玻棒充分摩擦器皿壁， 才能结晶出来。 4.由于产品微溶于水，所以水洗时，要用少量冷水洗涤，用水不能太多。 5.乙酰水杨酸受热后易发生分解，分解温度为126~135℃，因此在烘干、重结晶、熔 点测定时均不宜长时间加热， 六、思考题 1.反应容器为什么要干燥无水？ 2.何谓酰化反应？常用的酰化剂有哪些？ 3.通过什么样的简便方法可以鉴定出阿斯匹林是否变质？ 4.本实验中可产生什么副产物？