北京化工大学研究生考试命题纸 北京化工大学 攻读硕士学位研究生入学考试 有机化学试题（样题） 注意事项 ■答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。 ■答题时可不抄题，但必须写清题号。 ■答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。 以下为试题部分 一、用系统命名法命名或写出下列化合物的结构，必要时用顺、反或 乙E或RS等标明化合物的构型(10分) 1、CH3-C=CH 2、HN HC-C CH2OH 3 4、 COOH oHccH HO OH 5、 7 6、3,7,7三甲基二环4.1.0]庚烷 7、3甲基-1-(2,4二甲基苯基)2丁烯-1-酮 8、B甲基-&己内酰胺 第1页共7页
北京化工大学研究生考试命题纸 北京化工大学 攻读硕士学位研究生入学考试 有机化学试题(样题) 注意事项 答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。 答题时可不抄题，但必须写清题号。 答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。 以下为试题部分 一、用系统命名法命名或写出下列化合物的结构，必要时用顺、反或 Z、E 或 R、S 等标明化合物的构型（10 分） 1、 CH3 C C C C H H CH2OH 2、 H2N SO3H 3、 C2H5 CH3 4、 OH OHC CH3 CH3 COOH HO 5、 H3C Cl 6、 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 H HO CH3 H 7、 3-甲基-1-(2,4-二甲基苯基)-2-丁烯-1-酮 8、 β-甲基-ε-己内酰胺 第 1 页 共 7 页
北京化工大学研究生考试命题纸 9、4甲基4,4”.二溴三苯甲烷 10、(22-氯-2-戊烯酸苯酯 二、选择题（10分) 1、下列化合物或离子中具有芳香性的是() @〔】 2、化合物(S)-2-甲氧基丁烷与等物质量的浓B加热反应，主要得到以下哪个化合物？ CH3 CH3 (a)C2Hg CH (HOH (HBr (d)H HO C2H5 C2H5 3、下列哪组化合物在用酸处理后会生成不同的碳正离子（包括重排）？ (a)CH:(CH2)OHCH:CH2CH(OH)CH 4、氯乙醇最稳定的构象是() OH (a)H H (b) (c) HH HT入H 5、下列化合物中，()是内消旋的？ CH3 CH3 CH3 H -OH c ) H-OH H- (d)# -CI H-OCH3 CHa C2Hs 第2页共7页
北京化工大学研究生考试命题纸 9、 4-甲基-4′,4′′-二溴三苯甲烷 10、 (Z)-2-氯-2-戊烯酸苯酯 二、选择题（10 分） 1、 下列化合物或离子中具有芳香性的是（ ） (a) (b) H (c) (d) H H 2、 化合物(S)-2-甲氧基丁烷与等物质量的浓 HBr 加热反应，主要得到以下哪个化合物？ (a) H3C C H C2H5 HO (b) H O CH3 C2H5 H (c) H CH3 C2H5 Br (d) CH3 H C H C2H5 3、 下列哪组化合物在用酸处理后会生成不同的碳正离子（包括重排）？ (a) CH3(CH2)3OH和CH3CH2CH(OH)CH3 (b) OH OH 和 (c) CH2CH2OH 和 OH 4、 氯乙醇最稳定的构象是 （ ） (a) Cl H H OH H H (b) H H H OH H Cl (c) Cl H H OH H H (d) H H C OH H H l 5、 下列化合物中，（ ）是内消旋的？ (a) CH3 H C CH3 H B l r (b) CH3 H O C2H5 H O H H (c) CH3 Cl H CH3 H Cl (d) CH3 H OC 3 CH3 H OC 3 H H 第 2 页 共 7 页
北京化工大学研究生考试命题纸 6、下列化合物中酸性最强的是() (a)CHCOOH (b)H2O (c)CHCH2OH (d)CH:CH2SO;H 7、下列化合物中碱性最强的是() (a)CHNH(b)NH(C苯胺 (d)CH;CONH2 8、下列离子中最稳定的是() (a)CHCH-CHCH (CH:CH.CHz ( (d)CH2=CHCH2 9、下列离子中亲核性最强的是() (a)Me;C-(b)F-(c)MezN-(d)CH;O- 10、下列化合物中最容易烯醇化的是() (a)PhCOCH-COCH (⊙)CH,COCH,CoCH (d)CHCOCH,COC(CH) 三、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物(6分) 1、2-戊醇，3-戊醇，2-戊酮，3-戊酮，戊醛，苯甲醛 2、环己烯，叔丁醇，氯化苄，苯，1-戊块，环己基氯，环己醇 四、分离邻甲苯酚、邻羟基苯甲酸、苯甲醛、苯甲醚和苯胺(4分) 五、完成下列反应(20分) 1、 干醚 第3页共7页
北京化工大学研究生考试命题纸 6、 下列化合物中酸性最强的是（ ） （a）CH3COOH (b) H2O (c) CH3CH2OH (d) CH3CH2SO3H 7、 下列化合物中碱性最强的是（ ） （a）CH3NH2 (b) NH3 (c) 苯胺 （d）CH3CONH2 8、 下列离子中最稳定的是 （ ） (a) CH3CH=CHCH2 (b) CH3CH2CH2 (c) (d) CH2=CHCH2 9、 下列离子中亲核性最强的是 （ ） （a） Me3C − (b) F − (c) Me2N − (d) CH3O − 10、 下列化合物中最容易烯醇化的是 （ ） (a) PhCOCH2COCH3 (b) PhCOCH2COCF3 (c) CH3COCH2COCH3 (d) CH3COCH2COC(CH3)3 三、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物（6 分） 1、 2-戊醇，3-戊醇，2-戊酮，3-戊酮，戊醛，苯甲醛 2、 环己烯，叔丁醇，氯化苄，苯，1-戊炔，环己基氯，环己醇 四、分离邻甲苯酚、邻羟基苯甲酸、苯甲醛、苯甲醚和苯胺（4 分） 五、完成下列反应（20 分） 1、 H2C CH2 HOBr Ca(OH)2 干醚 H3O+ CH2CH2CH2OH PBr3 第 3 页 共 7 页
北京化工大学研究生考试命题纸 H2C-CHCH2CH3 CH-CHCHCI △ ◇0(）4( 2)H,0* 世()"(）·() ·5÷(( C瞬(0() 0()o() CH2CH3 00=】 (( 第4页共7页
北京化工大学研究生考试命题纸 2、 H2C CHCH2CH3 Cl2 500o C KOH EtOH CH2=CHCH2Cl KMnO4, H+ 3、 浓H2SO4 160o C (1) 固体NaOH, (2) H3O+ CH3CH2Br NaOH HI + 4、 CH3 Cl2 Fe hv Cl2 NaCN 5、 O O O + (1) AlCl3 (2) H3O+ Zn-Hg HCl 浓H2SO4 H2N-OH 6、 OH H2 Pt CrO3 H+ EtMgCl 干醚 H3O+ 浓H2SO4 CH2CH3 OH 7、 O O O NH O O NaOH EtBr H+ , H2O + 第 4 页 共 7 页
北京化工大学研究生考试命题纸 (2)H0 (）()8(）A() 9 0( 浓H2S04 (1)EtONa,EtOH /过量EtOH /2H 六、排列顺序(10分) 1、沸点由高到低( ) (a)l-氯丙烷 (b)正丁醇 (c)仲丁醇 (d)乙酰 2、氢化热由多到少( (a)1,3-丁二烯 (b)1,3-戊二烯 (c)1,4戊二烯 (d)1,2-丁二烯 3、与Br加成反应活性由大到少( ) (a)CHz=CHCH3 (b)CH:=CHOCH (e)CH2=CHCH2CI (d)CHz=CHCCl 4、与HCN加成反应速度由大到小( (a)乙醛 (b)CF3CHO (c)甲醛 (d)丙酮 5、溴化反应活性由大到小( (a)苯胺 (b)苯 (c)乙酰苯胺(d)苯乙酮 6、水解反应速度由大到小( (a)氯米 (b)对甲氧基氯米 (c)对硝苯氯米 (d)2,4二硝基氯米 第5页共7页
北京化工大学研究生考试命题纸 8、 COOH COCl CH3CH2NHCH3 (1) LiAlH4 (2) H3O+ CH3I Ag2O H2O 9、 KMnO4 H+ 浓H2SO4 过量EtOH (1) EtONa, EtOH (2) H+ (1) OH- ,H2O (2) H+ (3) 六、排列顺序（10 分） 1、 沸点由高到低 （ ） （a）1-氯丙烷 （b）正丁醇 （c）仲丁醇 （d）乙醚 2、 氢化热由多到少 （ ） （a）1,3-丁二烯 （b）1,3-戊二烯 （c）1,4-戊二烯 （d）1,2-丁二烯 3、 与Br2加成反应活性由大到少 （ ） （a）CH2=CHCH3 （b）CH2=CHOCH3 （c）CH2=CHCH2Cl （d）CH2=CHCCl3 4、 与 HCN 加成反应速度由大到小 （ ） （a）乙醛 （b）CF3CHO （c）甲醛 （d）丙酮 5、 溴化反应活性由大到小 （ ） （a）苯胺 （b）苯 （c）乙酰苯胺 （d）苯乙酮 6、 水解反应速度由大到小 （ ） （a）氯苯 （b）对甲氧基氯苯 （c）对硝苯氯苯 （d）2,4-二硝基氯苯 第 5 页 共 7 页
北京化工大学研究生考试命题纸 7、水解反应活性由大到小() (a)异丁酸酐(b)异丁酰胺(c)异丁酸乙酯(d)异丁酰氯 8、A反应活性由大到小() (a)1-氯丁烷(b)2-氯丁烷 (c)2-甲基-1-氯丙烷(d)2-甲基-2-氯丙烷 9、与CHOH进行蕾化反应的活性由大到小(） (a)乙酸(b)(CH)CHCOOH(C)正丁酸 (d)(CHCCOOH 10、与乙酸进行酯化反应的活性由大到小（) (a)甲醇 (b)乙醇 (c)叔丁醇 (d)异丙醇 七、反应机理题(12分) 1、写出叔丁基溴在水中溶剂解反应的机理，画出反应进程的能量变化图，在峰底、峰谷标 出相对应的反应物、产物、中间体和过渡态。 2、完成下面的反应方程式，并写出该反应的机理： OHCCH-CH CH2CHCHO HO CH △ 3、写出下面反应的机理： 第6页共7页
北京化工大学研究生考试命题纸 7、 水解反应活性由大到小 （ ） （a）异丁酸酐 （b）异丁酰胺 （c）异丁酸乙酯 （d）异丁酰氯 8、 E1 反应活性由大到小 （ ） （a）1-氯丁烷 （b）2-氯丁烷 （c）2-甲基-1-氯丙烷 （d）2-甲基-2-氯丙烷 9、 与CH3OH进行酯化反应的活性由大到小 （ ） （a）乙酸 （b）(CH3)2CHCOOH (c) 正丁酸 （d）(CH3)3CCOOH 10、 与乙酸进行酯化反应的活性由大到小 （ ） （a）甲醇 （b）乙醇 （c）叔丁醇 （d）异丙醇 七、反应机理题（12 分） 1、 写出叔丁基溴在水中溶剂解反应的机理，画出反应进程的能量变化图，在峰底、峰谷标 出相对应的反应物、产物、、中间体和过渡态。 2、 完成下面的反应方程式，并写出该反应的机理： OHCCH2CH2CH2CHCHO CH3 HO- 3、 写出下面反应的机理： OH C OH CH3 H+ CH3 C O CH3 + O CH3 CH3 CH3 第 6 页 共 7 页
北京化工大学研究生考试命题纸 八、以4个和4个碳以下的烯烃、苯和甲苯为原料合成下列化合物（无 机试剂任选)（15分) CH3 Br 2、 CH2CHCOOH CH2CH3 Q-8o8C CH,Ph OH 4、CHCH2 CHCHCOOH CH3 九、实验题(7分) 用硫酸催化乙醇分子间脱水制备乙醚，主反应式为： 2 CH3CH2OH H2SO4 CHaCH2OCH2CHa+H2o 140℃ 写出可能发生的副反应，画出反应装置，设计实验程序（包括反应过程、分离过程和提 纯方法)。 十、推测结构(6分) 化合物A(CHBr2)与NaCN反应得B(CHN2),B在酸性水溶液中水解得C,C与乙 酸酐一起加热得到D和乙酸。化合物D的红外光谱在1755cm和1820cm处有吸收峰，其'H NMR谱在6=2.0(2H)呈五重峰，在6=2.8(4H)呈三重峰。据此， 1.推测化合物A,B,C和D的结构，写出它们之间的转换方程式： 2.标出D的各峰归属： 3.判别化合物C的红外光谱可能有什么特征吸收峰，其'HNMR有几组峰。 第7页共7页
北京化工大学研究生考试命题纸 八、以 4 个和 4 个碳以下的烯烃、苯和甲苯为原料合成下列化合物（无 机试剂任选）（15 分） CH3 Br CH2CHCOOH CH2CH3 C O C O O CH3 CH3CH2CHCHCOOH OH CH3 CH2Ph 1、 2、 3、 4、 5、 I 九、实验题（7 分） 用硫酸催化乙醇分子间脱水制备乙醚，主反应式为： 2 CH3CH2OH 浓H2SO4 140 o C CH3CH2OCH2CH3 + H2O 写出可能发生的副反应，画出反应装置，设计实验程序（包括反应过程、分离过程和提 纯方法）。 十、推测结构（6 分） 化合物A（C3H6Br2）与NaCN反应得B（C5H6N2），B在酸性水溶液中水解得C，C与乙 酸酐一起加热得到D和乙酸。化合物D的红外光谱在 1755 cm−1 和 1820cm−1 处有吸收峰，其1 H NMR谱在δ = 2.0（2 H）呈五重峰，在δ = 2.8（4 H）呈三重峰。据此， 1. 推测化合物 A，B，C 和 D 的结构，写出它们之间的转换方程式； 2. 标出 D 的各峰归属； 3. 判别化合物C的红外光谱可能有什么特征吸收峰，其1 H NMR有几组峰。 第 7 页 共 7 页