第十三章中药化学成分结构鉴定技术与方法 ·第一节 概述 ·第二节 化合物的理化鉴定 ·第三节 波谱分析进行结构研究的技术和方法
第十三章 中药化学成分结构鉴定技术与方法 • 第一节 概述 • 第二节 化合物的理化鉴定 • 第三节 波谱分析进行结构研究的技术和方法
第一节概述 鉴定从中药中获得的化学成分的结构，是深入研 究其生物活性、体内代谢、构效关系等工作的必要条 件。 一 般先通过物理常数的测定、色谱法进行纯度检 验，确认纯度后再进行结构研究。纯度不合格，会增 加结构测定的难度，甚至导致结构测定工作的失败
第一节 概述 鉴定从中药中获得的化学成分的结构，是深入研 究其生物活性、体内代谢、构效关系等工作的必要条 件。 一般先通过物理常数的测定、色谱法进行纯度检 验，确认纯度后再进行结构研究。纯度不合格，会增 加结构测定的难度，甚至导致结构测定工作的失败
>对于可能为已知结构的化合物，可采用与该已知物 共熔（沸）点、共色谱和共红外(R)等方法进行 鉴定。 >未知结构的结构测定方法通常包括：化学方法 (如 化学降解、衍生物合成、酶法等)、波谱法（红外 光谱、紫外可见光谱、核磁共振光谱、质谱、旋光 光谱法和圆二色光谱法、X射线衍射法)
➢ 对于可能为已知结构的化合物，可采用与该已知物 共熔（沸）点、共色谱和共红外（IR）等方法进行 鉴定。 ➢ 未知结构的结构测定方法通常包括:化学方法（如 化学降解、衍生物合成、酶法等）、波谱法（红外 光谱、紫外可见光谱、核磁共振光谱、质谱、旋光 光谱法和圆二色光谱法、X射线衍射法）
第二节 化合物的理化鉴定 物理常数的测定 二 纯度测定 三 化合物的结构骨架与官能团的确定
一 物理常数的测定 二 纯度测定 三 化合物的结构骨架与官能团的确定 第二节 化合物的理化鉴定
物理常数的测定 物理常数的测定包括熔点、沸点、比旋度、折 光率和比重等。另外，比旋度、折光率和相对密度 等物理常数也是液体化合物的重要参数。 >固体物质一熔点，熔距应在0.5~1.0℃的范围内。 >液体物质一应有恒定的沸点，除高沸点物质外，沸 程一般不应超过5℃
物理常数的测定包括熔点、沸点、比旋度、折 光率和比重等。另外，比旋度、折光率和相对密度 等物理常数也是液体化合物的重要参数。 ➢ 固体物质—熔点，熔距应在0.5~1.0℃的范围内。 ➢ 液体物质—应有恒定的沸点，除高沸点物质外，沸 程一般不应超过5℃。 物理常数的测定
纯度测定 ◆运用色谱方法如薄层色谱法(TLC)、纸色谱 (PC)、气相色谱(GC)、高效液相色谱 (HPLC),在两种以上不同的溶剂系统或色谱条件 下进行测定，分析其纯度。 ◆ 一般测定的化合物用两种以上不同的色谱条件测 定，显示单一斑点或色谱峰，固体样品的熔距为0.5 ~1.0℃，液体样品的沸程在5℃以内，即可认为该化 合物的纯度较高，可用于化合物的鉴定和结构测定
◆ 运用色谱方法如薄层色谱法（TLC）、纸色谱 （PC）、气相色谱（GC）、高效液相色谱 （HPLC），在两种以上不同的溶剂系统或色谱条件 下进行测定，分析其纯度。 ◆ 一般测定的化合物用两种以上不同的色谱条件测 定，显示单一斑点或色谱峰，固体样品的熔距为0.5 ~1.0℃，液体样品的沸程在5℃以内，即可认为该化 合物的纯度较高，可用于化合物的鉴定和结构测定。 纯度测定
化合物的结构骨架与官能团的确定 利用化学方法推定分子结构骨架与官能团的确定主 要依靠特征性呈色反应。利用呈色反应进行检识， 应避免出现假阳性结果。 >经典的化学法结构研究中，常采用化学方法将分子 降解为几个稳定的、易于鉴别的、可通过合成证明 的简单碎片，然后按照降解原理合理推导出降解前 可能的结构。 >波谱技术的进步与成熟使其逐渐成为结构研究的主 要手段
➢ 利用化学方法推定分子结构骨架与官能团的确定主 要依靠特征性呈色反应。利用呈色反应进行检识， 应避免出现假阳性结果。 ➢ 经典的化学法结构研究中，常采用化学方法将分子 降解为几个稳定的、易于鉴别的、可通过合成证明 的简单碎片，然后按照降解原理合理推导出降解前 可能的结构。 ➢ 波谱技术的进步与成熟使其逐渐成为结构研究的主 要手段。 化合物的结构骨架与官能团的确定
第三节波谱分析进行结构研究的技术与方法 > 一、紫外可见吸收光谱 二、红外光谱 三、核磁共振光谱 > 四、质谱 >五、旋光光谱与圆二色谱 >六、X射线衍射法
第三节 波谱分析进行结构研究的技术与方法 ➢ 一、紫外可见吸收光谱 ➢ 二、红外光谱 ➢ 三、核磁共振光谱 ➢ 四、质谱 ➢ 五、旋光光谱与圆二色谱 ➢ 六、 X射线衍射法
一紫外可见吸收光谱 >原理：指有机化合物吸收紫外光(200400nm) 或可见光(400~800nm)后，发生电子跃迁而形成 的吸收光谱。 >用途：用于判断分子内的共轭系统情况。对于共轭 链较长的有机分子比如苯丙素类、（蒽)醌类和黄 酮类化合物等，UV光谱有一定的价值
➢ 原理：指有机化合物吸收紫外光（200～400nm） 或可见光（400~800nm）后，发生电子跃迁而形成 的吸收光谱。 ➢ 用途：用于判断分子内的共轭系统情况。对于共轭 链较长的有机分子比如苯丙素类、（蒽）醌类和黄 酮类化合物等，UV光谱有一定的价值。 一 紫外可见吸收光谱
二红外光谱 >原理：是以连续波长（波数4000~400cm1之间） 的红外线为光源照射样品后，测得的吸收光谱。 >用途：主要用于羟基、羰基、苯环、双键等官能 团的确认。在中药化学结构解析中，对于蒽醌类 化学成分的α羟基数目及位置的确认、甲型和乙 型强心苷元的区别都有一定的价值
二 红外光谱 ➢原理：是以连续波长（波数4000~400 cm-1之间） 的红外线为光源照射样品后，测得的吸收光谱。 ➢用途：主要用于羟基、羰基、苯环、双键等官能 团的确认。在中药化学结构解析中，对于蒽醌类 化学成分的α-羟基数目及位置的确认、甲型和乙 型强心苷元的区别都有一定的价值