第三章糖和苷类化合物 教学内容：3.1糖类化合物：△多糖 3.2苷类化合物 △3.2.1苷类的定义 △3.2.2苷类的结构与分类 Δ3.2.3苷类的一般性质 3.3糖和苷类的提取分离 △3.3.1提取 3.3.2分离 3.4糖和苷类的检识 △3.5苷类的结构研究 ☒
第三章 糖和苷类化合物 教学内容：3.1 糖类化合物: ∆ 多糖 ⚫ 3.2 苷类化合物 ⚫ ∆ 3.2.1 苷类的定义 ⚫ ∆ 3.2.2 苷类的结构与分类 ⚫ ∆ 3.2.3 苷类的一般性质 ⚫ 3.3 糖和苷类的提取分离 ⚫ ∆ 3.3.1 提取 ⚫ 3.3.2 分离 ⚫ 3.4 糖和苷类的检识 ⚫ ∆ 3.5 苷类的结构研究
第三章糖和苷类化合物 3.1 糖类化合物 一、 概述 糖(saccharides)是多轻基醛或酮及其行生物、 聚合物的总称。通式为CxH2Oy,所有生物均含糖及 其衍生物。 二、 结构和分类 按能否水解和分子量大小分为： 单糖(monosaccharides):不能再被水解，最小单位。 低聚糖(oligosaccharides)：2~9个单糖聚合而成。 多糖(polysaccharides)):I0个以上单糖聚合而成。植物多 糖、菌类多糖、动物多糖
第三章 糖和苷类化合物 3.1 糖类化合物 一、概述 糖（saccharides）是多羟基醛或酮及其衍生物、 聚合物的总称。通式为Cx(H2O)y，所有生物均含糖及 其衍生物。 二、结构和分类 按能否水解和分子量大小分为： 单糖(monosaccharides)：不能再被水解，最小单位。 低聚糖(oligosaccharides)：2~9个单糖聚合而成。 多糖(polysaccharides)：10个以上单糖聚合而成。植物多 糖、菌类多糖、动物多糖
(一)单糖： 6 H2OH 醛糖：B-D-glucose 5 OH OH 3 2 OH 酮糖：B-D-fructose 6 CH2OH OH 6 OH 5 5 O 4 CH2OH OH 3 CH2OH 1 OH OH 五碳糖（木糖、阿拉伯糖）、甲基五碳糖（鼠 李糖)、六碳糖（葡萄糖、果糖）
(一) 单糖： 醛糖: β-D-glucose 酮糖: β-D-fructose 五碳糖（木糖、阿拉伯糖）、甲基五碳糖（鼠 李糖）、六碳糖（葡萄糖、果糖） O OH CH2 OH OH OH OH 1 5 2 3 4 6 O CH2 OH OH OH OH OH 1 2 3 4 5 6 O OH CH2 OH OH OH CH2 OH 1 2 3 4 5 6
(二)低聚糖：自学 (三)多糖 1、按溶解性分： 水溶性：营养物质； 淀粉、菊糖、黏液质、 果胶等；多为支链分子。 水不溶性：支持组织；纤维素、半纤维素、 甲壳素等；为直链分子。 2、按组成分： 均多糖：由一种单糖组成。 杂多糖：由两种以上单糖组成。 3、按来源分：
（二）低聚糖：自学 （三）多糖 1、按溶解性分： 水溶性：营养物质；淀粉、菊糖、黏液质、 果胶等；多为支链分子。 水不溶性：支持组织；纤维素、半纤维素、 甲壳素等；为直链分子。 2、按组成分： 均多糖：由一种单糖组成。 杂多糖：由两种以上单糖组成。 3、按来源分：
(1) 植物多糖： 1)纤维素：直链葡聚糖；不易被水解。 2)淀粉： 直链的糖淀粉： 1a 4连接的D葡萄吡喃糖 聚合度300-350，可溶于热水成透明溶液。 支链的胶淀粉：.1α.4连接的D-葡萄吡喃糖， 但有1u 6的分支链，平均支链长25个单位 聚合度3000左右，不溶于冷水，溶于热水成粘 胶状。 糖淀粉遇碘显兰色，胶淀粉显紫色。 淀粉在制剂中作赋形剂，工业上作生产葡 萄糖的原料。 3)树胶及粘液质
（1）植物多糖： 1）纤维素：直链葡聚糖；不易被水解。 2）淀粉： ⚫ 直链的糖淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡喃糖， 聚合度300-350，可溶于热水成透明溶液。 ⚫ 支链的胶淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡喃糖， 但有1α 6的分支链，平均支链长25个单位， 聚合度3000左右，不溶于冷水，溶于热水成粘 胶状。 糖淀粉遇碘显兰色，胶淀粉显紫色。 淀粉在制剂中作赋形剂，工业上作生产葡 萄糖的原料。 3）树胶及粘液质
2、菌类多糖 猪苓多糖、茯苓多糖、灵芝多糖 抗肿瘤、调节免疫 3、动物多糖 (1)肝素：含有硫酸酯的粘多糖，为天然抗凝 血物质，预防血栓。 (2)甲壳素：是螃蟹、虾等动物外壳的主要成 分，可作药物的载体，具有缓释优点，也可用 于人造皮肤、血管、手术缝合线等。 (3)透明质酸：为天然保湿因子，用于化妆品。 (4)硫酸软骨素：硫酸软骨素A能增强脂肪酶活 性、抗凝、抗血栓形成
2、菌类多糖 猪苓多糖、茯苓多糖、灵芝多糖——抗肿瘤、调节免疫 3、动物多糖 （1）肝素：含有硫酸酯的粘多糖，为天然抗凝 血物质，预防血栓。 （2）甲壳素：是螃蟹、虾等动物外壳的主要成 分，可作药物的载体，具有缓释优点，也可用 于人造皮肤、血管、手术缝合线等。 （3）透明质酸：为天然保湿因子，用于化妆品。 （4）硫酸软骨素：硫酸软骨素A能增强脂肪酶活 性、抗凝、抗血栓形成
三、多糖的主要理化性质 (一)物理性质： 非晶形，无甜味，难溶于冷水，可 溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇等有机 溶剂。无还原性。有旋光性。 (二)化学性质 1、molish反应： 试剂：a-萘酚+浓H,SO 现象：两相界面紫色环。 机理： 多糖水解为单糖，在浓H,SO,作用下 脱水生成糠醛，与a-萘酚缩合显色
三、多糖的主要理化性质 （一）物理性质： 非晶形，无甜味，难溶于冷水，可 溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇等有机 溶剂。无还原性。有旋光性。 （二）化学性质 1、molish反应： 试剂：a-萘酚+浓H2SO4 现象：两相界面紫色环。 机理：多糖水解为单糖，在浓H2SO4作用下 脱水生成糠醛，与a-萘酚缩合显色
2、水解反应 (1)乙酰解：-OH -O-CO-CH 试剂：醋酐、浓H2SO4或高氯酸或ZnC2 操作：多糖溶于醋酐和冰醋酸，加浓 H2S04, 室温放1~10天，倒入冰水，用 NaHCO3中和至PH3~4,用氯仿萃取乙酰 化糖，分离、鉴定。 产物：乙酰化单糖和乙酰化寡糖。 乙酰解速度： 1-6苷键>1-3或1-4苷键>1-2苷键 用途：推测糖的连接方式
2、水解反应 （1） 乙酰解：-OH -O-CO-CH3 试剂：醋酐、浓H2SO4或高氯酸或ZnCl2 操 作 ： 多 糖 溶 于 醋 酐 和 冰 醋 酸 ， 加 浓 H2SO4 ，室温放1~10天，倒入冰水，用 NaHCO3中和至PH3~4，用氯仿萃取乙酰 化糖，分离、鉴定。 产物：乙酰化单糖和乙酰化寡糖。 乙酰解速度： 1-6苷键>1-3或1-4苷键>1-2苷键 用途：推测糖的连接方式
(2)过碘酸盐氧化反应 适用范围：邻二元醇或邻三元醇 试剂：过碘酸盐，NaBH4, PH35水溶液中 操作：多糖加稀过碘酸钠氧化 (PH35水 溶液，避光)，加NaBH还原(10 小时)，酸水解(100℃) 产物： 1-2苷键：消耗1分子比的过碘酸钠，生成甘油和甘 油醛各1分子。 1-4苷键：消耗1分子比的过碘酸钠，生成赤癣醇和 乙醇醛各1分子。 1-6苷键：消耗2分子比的过碘酸钠，生成甘油、乙 醇醛和甲酸各1分子。 1-3苷键：不反应
（2） 过碘酸盐氧化反应 适用范围：邻二元醇或邻三元醇 试剂：过碘酸盐，NaBH4，PH3~5水溶液中 操作：多糖加稀过碘酸钠氧化（ PH3~5 水 溶液，避光），加NaBH4还原（10 小时），酸水解（100℃）。 产物： 1-2苷键：消耗1分子比的过碘酸钠，生成甘油和甘 油醛各1分子。 1-4苷键：消耗1分子比的过碘酸钠，生成赤癣醇和 乙醇醛各1分子。 1-6苷键：消耗2分子比的过碘酸钠，生成甘油、乙 醇醛和甲酸各1分子。 1-3苷键：不反应
用途：测定过碘酸盐的消耗量、甲酸的生成和剩 余糖的比例，确定多糖中各种单糖的键型 及其比例。 1-2苷键： HOH2C I04 HOH2C HC HO HO 1M HOH2C CHO NaBH4 H CH2OH H2C CHOH CHOH OH CH2OH CH2OH
用途：测定过碘酸盐的消耗量、甲酸的生成和剩 余糖的比例，确定多糖中各种单糖的键型 及其比例。 1-2苷键： O HO HO O O HOH2 C IO4 1M O O O HC HC HOH2 C O O NaBH4 O O O H2 C H2 C HOH2 C OH OH H CH2 OH CHOH CH2 OH CHO CHOH CH2 OH