《中药化学》试卷标准答案及评分标准： 一、选释题（共50分，A型题和B型题每题1分，X型题每题2分） A型题：DBDBB ABBBC BECCA ADCDC BCABD BABCB B型题：BACCD EDCBA X型题：41ABCD 42AB0 43 BD 44 BDE 45 ABC 二、填空题（每空1分，共8分) 1、C>A>B 2、五环三萜皂苷： 吡喃香豆素： 3、甲型：乙型 4、萜类（单萜、倍半萜及其含氧衍生物）：小分子芳香族化合物：小分子脂肪 族化合物 三、简答题（共12分，每题4分） 1、答题要点： 石油醚（或己烷），苯，氯仿，乙醚，醋酸乙酯，正丁醇，丙酮，甲醇（乙醇） 其中丙酮、甲醇、乙醇、可与水混溶，其它可与水分成两相。(2分) 氯仿比水重。(1分) 应注意安全，因易燃易爆、有毒。(1分) 2、答题要点： 用酸水提取或乙醇提取回收溶剂后用酸水溶解(1分) 酸水用浓氨水碱化，氯仿萃取(1分) 再用酸水反萃氯仿层(1分) 在酸水中加生物碱沉淀试剂检识。(1分) 3、答题要点： 分3种类型(1分) I型：苷元一一(2,6-二去氧糖)x一一（葡萄糖）y(1分) Ⅱ型：苷元一一(6-去氧糖)x一一（葡萄糖）y(1分) Ⅲ型：苷元一一（葡萄糖）y(1分) 四、名词解释（共6分） 1、皂苷：指螺甾烷及其相似生源的甾体化合物和三萜类化合物的低聚糖苷，可 溶于水，其水溶液经强烈振摇可产生大量持久性肥皂样泡沫。(2分) 2、香豆素：具有苯并α一吡喃酮结构母核的一类天然化合物。(2分) 3、酸值：中和1g挥发油中的游离酸性成分所消耗的氢氧化钾的毫克数。(2分) 五、论述题（共14分，每题7分)
1 《中药化学》试卷标准答案及评分标准： 一、选择题（共 50 分，A 型题和 B 型题每题 1 分，X 型题每题 2 分） A 型题：DBDBB ABBBC BECCA ADCDC BCABD BABCB B 型题：BACCD EDCBA X 型题：41 ABCD 42 ABC 43 BD 44 BDE 45 ABC 二、填空题（每空 1 分，共 8 分） 1、C > A > B 2、五环三萜皂苷； 吡喃香豆素； 3、甲型； 乙型 4、萜类（单萜、倍半萜及其含氧衍生物）； 小分子芳香族化合物； 小分子脂肪 族化合物 三、简答题（共 12 分，每题 4 分） 1、答题要点： 石油醚（或己烷），苯，氯仿，乙醚，醋酸乙酯，正丁醇，丙酮，甲醇（乙醇） 其中丙酮、甲醇、乙醇、可与水混溶，其它可与水分成两相。（2 分） 氯仿比水重。（1 分） 应注意安全，因易燃易爆、有毒。（1 分） 2、答题要点： 用酸水提取或乙醇提取回收溶剂后用酸水溶解（1 分） 酸水用浓氨水碱化，氯仿萃取（1 分） 再用酸水反萃氯仿层（1 分） 在酸水中加生物碱沉淀试剂检识。（1 分） 3、答题要点： 分 3 种类型（1 分） Ⅰ型：苷元——（2，6-二去氧糖）x ——（葡萄糖）y （1 分） Ⅱ型：苷元——（6-去氧糖）x ——（葡萄糖）y （1 分） Ⅲ型：苷元——（葡萄糖）y （1 分） 四、名词解释（共 6 分） 1、皂苷：指螺甾烷及其相似生源的甾体化合物和三萜类化合物的低聚糖苷，可 溶于水，其水溶液经强烈振摇可产生大量持久性肥皂样泡沫。（2 分） 2、香豆素：具有苯并 α－吡喃酮结构母核的一类天然化合物。（2 分） 3、酸值：中和１g 挥发油中的游离酸性成分所消耗的氢氧化钾的毫克数。（2 分） 五、论述题（共 14 分，每题 7 分）
1、答题要点： 原理：(4分) 大黄酸、大黄素和大黄酚均为游离羟基蒽醌，易溶于乙醚：但它们的酸性强 弱不同，大黄酸有羧基，酸性最强，能溶于NaHCO3水溶液：大黄素有B-酚羟基， 酸性较强，能溶于NC03水溶液；而大黄酚既无羧基取代，也无B-酚羟基取代， 所以在NaHC03和NaCO3中均不溶，从而得以分离。 流程：(3分) 大黄酸、大黄素和大黄酚 溶于乙醚，5%NaHC03萃取 碱水层 乙醚层 酸化，抽滤 5%NazC03萃取 大黄酸 碱水层 乙醚层 ↓酸化，抽滤 ↓回收乙醚 大黄素 大黄酚 2、答题要点： 流程：(4分) 某中药 ↓乙醇回流提取，回收溶剂 提取物 ↓用酸水溶解，过滤 酸水 浓氨水碱化 用氯仿萃取 氯仿层 碱水层 2%NaOH萃取 (季铵碱) 氯仿层 碱水层 (非酚性性叔胺碱) (酚性性叔胺碱) 原理：(3分) 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱三类生物碱均溶于乙醇：季铵碱为水溶 性生物碱，不溶于氯仿：酚性叔胺碱具有酚羟基的性质，可溶于NaOH水溶液， 而非酚性叔胺碱不溶于NaOH水溶液，从而分离。 六、结构解析题（10分) 答题要点： HC1-Mg(+):黄酮类(1分) FeCl3(+),Gibbs(一)：有游离酚羟基，但对位有取代(1分) 2
2 1、答题要点： 原理：（4 分） 大黄酸、大黄素和大黄酚均为游离羟基蒽醌，易溶于乙醚；但它们的酸性强 弱不同，大黄酸有羧基，酸性最强，能溶于 NaHCO3水溶液；大黄素有 β-酚羟基， 酸性较强，能溶于 Na2CO3水溶液；而大黄酚既无羧基取代，也无 β-酚羟基取代， 所以在 NaHCO3和 Na2CO3中均不溶，从而得以分离。 流程：（3 分） 大黄酸、大黄素和大黄酚 溶于乙醚，5%NaHCO3萃取 碱水层 乙醚层 酸化，抽滤 5% Na2CO3萃取 大黄酸 碱水层 乙醚层 酸化，抽滤 回收乙醚 大黄素 大黄酚 2、答题要点： 流程：（4 分） 某中药 乙醇回流提取，回收溶剂 提取物 用酸水溶解，过滤 酸水 浓氨水碱化 用氯仿萃取 氯仿层 碱水层 2%NaOH 萃取 （季铵碱） 氯仿层 碱水层 （非酚性性叔胺碱） （酚性性叔胺碱） 原理：（3 分） 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱三类生物碱均溶于乙醇；季铵碱为水溶 性生物碱，不溶于氯仿；酚性叔胺碱具有酚羟基的性质，可溶于 NaOH 水溶液， 而非酚性叔胺碱不溶于 NaOH 水溶液，从而分离。 六、结构解析题（10 分） 答题要点： HCl-Mg（+）：黄酮类 （1 分） FeCl3（+），Gibbs（—）：有游离酚羟基，但对位有取代 （1 分）
SrCl2/NH(一)：无邻二酚羟基(1分) UVλanm: (2分) Me0H:277,328 带1<350 是黄酮，不是黄酮醇 Na0Me:284,300,400 带I红移，有4’-OH Na0Ac:284,390 带Ⅱ红移，有7-OH 'HNMR(6)ppm:(3分) 3.82(3H,s) 8-0CL因为Gibbs(一) 6.20(1H,s),6.68(1H,s) 3,6-H 6.87(2H,d,J=8.5Hz),7.81(2H,d,J=8.5Hz) 3’5’-H;2’6’-H 12.35（1H,可被重水交换而消失) 5-0H 根据分子式CH2O6,可知结构为： (1分) QCH3 HO ○ OH OH MS(m/e):300(M),182,118中，经裂解途径I(RDA裂解)产生的182为 A碎片离子，118为B碎片离子。 (1分) 3
3 SrCl2/NH3（—）： 无邻二酚羟基 （1 分） UVλmaxnm ： （2 分） MeOH：277，328 带Ⅰ<350 是黄酮,不是黄酮醇 NaOMe：284，300，400 带Ⅰ红移, 有 4’- OH NaOAc：284，390 带Ⅱ红移, 有 7- OH 1 HNMR（δ）ppm： （3 分） 3.82（3H，s） 8-OCH3 因为 Gibbs（—） 6.20（1H，s），6.68（1H，s） 3,6-H 6.87（2H，d，J=8.5Hz），7.81（2H，d，J=8.5Hz） 3’5’-H; 2’6’-H 12.35（1H，可被重水交换而消失） 5-OH 根据分子式 C16H12O6，可知结构为： （1 分） O O OCH3 HO OH OH MS（m/e）：300（M +），182，118 中，经裂解途径Ⅰ（RDA 裂解）产生的 182 为 A1 碎片离子，118 为 B1碎片离子。 （1 分）