有机化学电子教案 第五章二烯烃 101 0011 01100010 010110010 01111001 00100101 CH >t☐
exit 第五章 二烯烃
第五章双烯烃提纲 第一节双烯体的定义和分类 第二节双烯体的命名和异构现象 第三节共轭体系的特性 第四节狄尔斯阿尔德反应 第五节橡胶 4>凹
第一节 双烯体的定义和分类 第二节 双烯体的命名和异构现象 第三节 共轭体系的特性 第四节 狄尔斯-阿尔德反应 第五节 橡胶 第五章 双烯烃提纲
第一节双烯体的定义和分类 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH,CH,CH=CH, CH,=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 (累积二烯烃) (孤立二烯烃) (共轭二烯烃) 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含 共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃
第一节 双烯体的定义和分类 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 （累积二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃） 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含 共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃
第二节双烯体的命名和异构现象 CH2 CH2 CH2、 H CH2 顺-1,3-丁二烯 反-1,3-丁二烯 (☑-1,3-丁二烯 (E)-1,3-丁二烯 4>
第二节 双烯体的命名和异构现象 顺-1,3-丁二烯 (Z)-1,3 -丁二烯 反-1,3-丁二烯 (E)- 1,3-丁二烯 H CH2 CH2 C C H H H CH2 CH2 C C
第三节共轭体系的特性 键长平均化 二吸收光谱向长波方向移动 三易极化-折射率增高 四趋于稳定氢化热降低 五共轭体系可以发生共轭加成 4T>U□
第三节 共轭体系的特性 一 键长平均化 二 吸收光谱向长波方向移动 三 易极化-折射率增高 四 趋于稳定-氢化热降低 五 共轭体系可以发生共轭加成
对共轭体系特征的解释 1共轭体系的键长平均化的解释 1.8941.4471.894 CH2—CH—CH-CH2 2对易极化-折射率增高的解释 电子离域，π电子运动范围增大，易极化。 3对趋于稳定氢化热降低的解释
CH2 CH CH CH2 1.894 1.447 1.894 1 共轭体系的键长平均化的解释 2 对易极化-折射率增高的解释 电子离域，电子运动范围增大，易极化。 3 对趋于稳定-氢化热降低的解释 对共轭体系特征的解释
共轭体系发生共轭加成的实例 Br2,冰醋酸 1,2-加成 CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH,=CH-CH=CH,- 1,4-加成 CH2Br-CH=CH-CH2Br L,2-加成CH3-CHC1-CH=CH HCI CH,=CH-CH=CH2 1,4-加成 CH-CH=CH-CH,CI nCH2=CH-CH=CH,- 聚合 CH2-CH=CH-CHI CH2=CH-CH=CH2- 电环合，hv CH2=CH-CH=CH2 双烯加成 CH2=CH-CH=CH2
共轭体系发生共轭加成的实例 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 nCH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH3 -CHCl-CH=CH2 CH2Br-CH=CH-CH2Br Br2 , 冰醋酸 1，2-加成 1，4-加成 CH3 -CH=CH-CH2Cl HCl 1，2-加成 1，4-加成 聚合 [CH2 -CH=CH-CH2 ]n 电环合，h CH2=CH-CH=CH2 + 双烯加成
1,3-丁二烯既能发生1,2-加成， 又能发生1,4-加成的解释（一） 十 CH,=CH-CH-CH3←→CH2-CH=CH-CH3 Br Br CH2=CH-CH=CH +t2t1 CH,=CH-CH-CH; CH2-CH=CH-CH; Br Br HBr 1,2-加成物 1,4-加成物 + CH2=CH-CH2- CH2
1,3-丁二烯既能发生1,2-加成， 又能发生1,4-加成的解释(一) CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH-CH3 CH2 -CH=CH-CH3 CH2=CH-CH-CH3 CH2=CH-CH2 - CH2 + + BrBr CH2 -CH=CH-CH3 BrBr HBr + + 2 1 2 1 1,2-加成物 1,4-加成物
1,3-丁二烯既能发生1,2-加成，又能发生1,4-加成的 解释（三） H+ CH2=CH一CH=CH2 q2)=0.72360.27640.27640.7236 (+) CH2=CH一CH一CH3三CH“CH"CH一CH3 q2=0.51 0.5 Br CH2=CH-CH-CH3 CH2-CH=CH-CH Br Br
1,3-丁二烯既能发生1,2-加成，又能发生1,4-加成的 解释(二) CH2= CH CH CH = 2 q (2)=0.7236 0.2764 0.2764 0.7236 H+ CH2 CH CH CH3 + = CH2 CH CH CH3 …… …… + q (2)=0.5 1 0.5 BrCH2=CH-CH-CH3 CH2 -CH=CH-CH3 Br Br +
第四节狄尔斯阿尔德反应 一定义： 共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用， 生成六元环状化合物的反应称为狄尔斯-阿尔德反应。 二反应机理 双烯体亲双烯体 环状过渡态 产物 对双烯体的要求： (1)双烯体的两个双键必须取S-顺式构象。 (2)双烯体1,4位取代基位阻较大时，不能发生该反应。 4T>U口
第四节 狄尔斯--阿尔德反应 共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用， 生成六元 环状化合物的反应称为狄尔斯--阿尔德反应。 + 双烯体 亲双烯体 环状过渡态 产物 对双烯体的要求： （1）双烯体的两个双键必须取S-顺式构象。 （2）双烯体1，4位取代基位阻较大时，不能发生该反应。 一 定义: 二 反应机理