D0I:10.13374/i.i8sn1001-t53.2010.04.002 第32卷第4期 北京科技大学学报 Vol 32 No 4 2010年4月 Journal of Un iversity of Science and Techno lgy Beijing Apr.2010 含砷低品位硫化铜矿生物堆浸工业试验 温建康)姚国成)武名麟 阮仁满)陈景河)邹来昌 1)北京有色金属研究总院生物治金国家工程实验室,北京100088 2)紫金矿业集团股份有限公司,上杭364200 摘要福建紫金山含砷低品位硫化铜矿年产300tCu和1000tCu生物堆浸工业试验结果表明:铜浸出率随着矿石粒度的减 小而提高,矿石粒度为一30mm浸出周期为270d铜的浸出率达到80.58%;铜萃取率和电积电流效率随着浸出液H值的降 低和电积液中铁的质量浓度的增加而降低,当浸出液值下降到1.19时,铜萃取率下降到了50%:通过增加堆高、定期中和 萃余液、增加负载有机相洗涤和活性炭+沙滤十气浮塔脱除电积原液中有机物等工艺改进后,降低了萃取剂、煤油和电能的 消耗量,提高了铜的浸出速率,浸出周期为200d铜浸出率为81.31%,铜萃取电积的耗电量为2679.98W·~t,高纯阴极 铜生产成本1.05万元·t. 关键词硫化铜矿:生物堆浸;萃取电积:工业试验:紫金山铜矿 分类号T℉18 Industrial heap bioleaching of arsen ic-bearing low grade copper sulfide ore WEN Jiankang,YAO Guo-cheng,WU M ing-lin,RUAN Ren man,CHEN Jing he,ZOU Laichang) 1)National Engineerng Laboratory of B iohydrmetalngy General Research Institte for Nonferous Metls Beijng 100088 Chna 2)Zijin M ning G moup Co L,Shanghang 364200.China ABSTRACT Industrial heap bioleaching tests of 300 tCu and 1000 tCu per year were done for bwgrade copper sulfide ore bearing arsenic from Zijinshan Copper M ine n Fujian Province Chna The results of the industrial tests ndicate that the copper leaching rate increases w ith the decrease of ore grain size and the leaching mte of80.58 is obtained during the leaching cycle of 270d at the parti cle size of-30mm.The copper extraction rate and electrow inning current efficiency reduce with the decrease in pH values of the preg" nant leaching soltion and the increase n mass concentration of iron ions in the electrow inning solution The copper extraction rate de- clines to 50%when the pH value of the pregnant leaching solution fells to 1.19.Afer the innovation process such as raise of heap height periodical neutralisation of raffmnate solution bad increase of organic phase scmubbing and removing organic matter from the electrow inn ing original solution with activated carbon sand filtration and air flotation colmn the consum ptions of extractant kerosene and electrical energy drop and the copper laching rate is enhanced The copper leaching mte of81.31%and the cost of RMB 10500 per ton high purity cathode copper were ganed during the leaching cycle of 200d with the power consumption of2679.98 kW.h t. KEY WORDS copper sulfide ors heap bioleaching solvent extraction-electrow imning industrial test 紫金山铜矿位于中国东南部的福建省上杭县, 低品位铜矿石等特点,已成为重要的选矿和冶金 该矿是20世纪80年代探明的大型次生硫化铜 替代工艺之一).1998年起,北京有色金属研 矿山,已探明含铜0.63%的矿石量2.32亿t铜金 究总院针对紫金山铜矿的矿石性质进行了生物 属储量146.5万).由于原矿铜品位低、含砷量较 浸出试验研究,2000年完成了柱浸扩大试验). 高,传统浮选火法工艺难以利用).生物冶金工艺 结果表明,紫金山铜矿适合采用生物浸出技术开 具有成本低、投资省、对环境影响小以及可处理 发,于是在2000年底建成300tCua的工业试 收稿日期:2009-06-03 基金项目:“十五"国家科技攻关计划资助项目(No2004BA615A-14):国家重点基础研究发展计划资助项目(N。2004CB619205) 作者简介:温建康(1966)男,教授级高级工程师,Email kang3413@126cm
第 32卷 第 4期 2010年 4月 北 京 科 技 大 学 学 报 JournalofUniversityofScienceandTechnologyBeijing Vol.32No.4 Apr.2010 含砷低品位硫化铜矿生物堆浸工业试验 温建康 1) 姚国成 1) 武名麟 1) 阮仁满 2) 陈景河 2) 邹来昌 2) 1) 北京有色金属研究总院生物冶金国家工程实验室北京 100088 2) 紫金矿业集团股份有限公司上杭 364200 摘 要 福建紫金山含砷低品位硫化铜矿年产 300tCu和 1000tCu生物堆浸工业试验结果表明:铜浸出率随着矿石粒度的减 小而提高矿石粒度为 -30mm浸出周期为 270d铜的浸出率达到 80∙58%;铜萃取率和电积电流效率随着浸出液 pH值的降 低和电积液中铁的质量浓度的增加而降低当浸出液 pH值下降到 1∙19时铜萃取率下降到了 50%;通过增加堆高、定期中和 萃余液、增加负载有机相洗涤和活性炭 +沙滤 +气浮塔脱除电积原液中有机物等工艺改进后降低了萃取剂、煤油和电能的 消耗量提高了铜的浸出速率浸出周期为 200d铜浸出率为 81∙31%铜萃取--电积的耗电量为 2679∙98kW·h·t -1高纯阴极 铜生产成本 1∙05万元·t -1. 关键词 硫化铜矿;生物堆浸;萃取--电积;工业试验;紫金山铜矿 分类号 TF18 Industrialheapbioleachingofarsenic-bearinglow-gradecoppersulfideore WENJian-kang 1)YAOGuo-cheng 1)WUMing-lin 1)RUANRen-man 2)CHENJing-he 2)ZOULai-chang 2) 1) NationalEngineeringLaboratoryofBiohydrometallurgyGeneralResearchInstituteforNonferrousMetalsBeijing100088China 2) ZijinMiningGroupCo.Ltd.Shanghang364200China ABSTRACT Industrialheapbioleachingtestsof300tCuand1000tCuperyearweredoneforlow-gradecoppersulfideorebearing arsenicfromZijinshanCopperMineinFujianProvinceChina.Theresultsoftheindustrialtestsindicatethatthecopperleachingrate increaseswiththedecreaseoforegrainsizeandtheleachingrateof80∙58% isobtainedduringtheleachingcycleof270dattheparti- clesizeof-30mm.ThecopperextractionrateandelectrowinningcurrentefficiencyreducewiththedecreaseinpHvaluesofthepreg- nantleachingsolutionandtheincreaseinmassconcentrationofironionsintheelectrowinningsolution.Thecopperextractionratede- clinesto50% whenthepHvalueofthepregnantleachingsolutionfellsto1∙19.Aftertheinnovationprocesssuchasraiseofheap heightperiodicalneutralisationofraffinatesolutionloadincreaseoforganicphasescrubbingandremovingorganicmatterfromthe electrowinningoriginalsolutionwithactivatedcarbonsandfiltrationandairflotationcolumntheconsumptionsofextractantkerosene andelectricalenergydropandthecopperleachingrateisenhanced.Thecopperleachingrateof81∙31% andthecostofRMB10500 pertonhigh-puritycathodecopperweregainedduringtheleachingcycleof200dwiththepowerconsumptionof2679∙98kW·h·t -1. KEYWORDS coppersulfideore;heapbioleaching;solventextraction-electrowinning;industrialtest 收稿日期:2009--06--03 基金项目:“十五 ”国家科技攻关计划资助项目 (No.2004BA615A--14);国家重点基础研究发展计划资助项目 (No.2004CB619205) 作者简介:温建康 (1966- )男教授级高级工程师E-mail:kang3412@126.com 紫金山铜矿位于中国东南部的福建省上杭县 该矿是 20世纪 80年代探明的大型次生硫化铜 矿 [1]已探明含铜 0∙63%的矿石量 2∙32亿 t铜金 属储量 146∙5万 t [2].由于原矿铜品位低、含砷量较 高传统浮选火法工艺难以利用 [3].生物冶金工艺 具有成本低、投资省、对环境影响小以及可处理 低品位铜矿石等特点已成为重要的选矿和冶金 替代工艺之一 [4--6].1998年起北京有色金属研 究总院针对紫金山铜矿的矿石性质进行了生物 浸出试验研究2000年完成了柱浸扩大试验 [7]. 结果表明紫金山铜矿适合采用生物浸出技术开 发.于是在2000年底建成 300tCu·a -1的工业试 DOI :10.13374/j.issn1001-053x.2010.04.002
第4期 温建康等:含砷低品位硫化钥矿生物堆浸工业试验 421. 验厂,进行了18个月的工业试验,2002年6月将 少,而黄铁矿含量较高,酸过剩和铁积累对生物浸 试验厂规模扩建至年产1000tCw并对生物堆 出萃取(SX)电积(EW)工艺是个新挑战-o.通 浸萃取电积系统进行改进和开展工艺参数优 过建设完善的堆场排洪系统,开发了酸铁平衡技术, 化试验,到2006年2月全部完成工业试验,获得 使工业试验圆满成功. 了良好的技术经济指标,紫金矿业集团股份有限 本文介绍了年产300tCu工业试验结果,并对 公司于2003年初开工建设年产13000tCu地下 年产1000tCu生物堆浸萃取电积矿山的改进措 采矿生物堆浸萃取电积矿山,于2005年12 施与工艺参数优化和结果也做了详细介绍. 月31日全部建成投产8). 紫金山铜矿位于多雨的亚热带地区,夏长冬短, 1试验材料及方法 温热湿润,平均气温为16~20.3℃,冬天最低气温 1.1试验材料 为一2℃,夏天最高气温为38℃;年降雨量为 试样为福建上杭紫金山金铜矿硫化铜矿石,矿 1520~2130mm,日照时间为1929h温热湿润的天 石中主要有价组分是铜,有害杂质主要是砷,铜硫质 气有利于硫化铜矿的生物浸出,但大量降雨曾经对 量比和铜铁质量比低(Cu/S=0.25,CuFe=0.27), 堆浸作业造成不良影响;同时紫金山铜矿耗酸脉石 如表1所示 表1试样化学组成分析结果(质量分数) Table 1 Chemn ical comnposition of the ore sample % Cu As Fe K20 NaO Mgo Ca0 AkO3 SD2 0.38-0.65 0.038 2.60 2.43 0.067 0.039 0.055 0.46 10.84 59.99 表2为矿石的矿物组成,矿石中金属硫化矿物 (Z0809-0)分离自紫金山铜矿酸性矿坑水,最佳生 主要是黄铁矿,其次为辉铜矿、铜蓝和硫砷铜矿等、 长条件为pH2.0~2.5温度28~35℃,属典型的嗜 含铜矿物以次生硫化铜矿为主,容易被细菌浸出;含 酸中温菌 砷矿物主要以硫砷铜矿的形式产出,既是矿石中主 (2)采用激光诱变法对驯化菌Z0809-0进行 要的含铜矿物之一,又是矿石中有害元素砷的载体 改良,获得耐受低pH值(H1.20~0.9)的改良菌 矿物,金属矿物之间紧密共生,呈集合体产出,金属 Z0809-1 矿物容易单体解离或裸露,有利于采用生物堆浸工 (3)工业试验所用浸矿菌的放大培养:实验室 艺处理;非金属矿物主要是石英、地开石和明矾石 驯化菌Z0809-0和改良菌Z0809-1在试验厂用 等,耗酸脉石少,循环细菌堆浸容易产生酸过剩和铁 累积8] 3000~6000培养基逐级放大培养,获得300m3的 Z0809-0和Z0809-1菌液,菌液活性菌数量达到 表2矿石的矿物组成(质量分数) 1×10~2×10mL,电位为600mV(vs SHE)以 Table 2 Camponents of the ore m neml % 上,两种菌液混合接入矿堆, 黄铁矿辉铜矿。 铜蓝硫砷铜矿石英明矾石地开石 (4)采用16SDNA等方法对工业试验厂矿堆 5.80 0.65 0.40 0.16 64.5612.0815.13 中微生物进行鉴定,矿堆中微生物以嗜酸硫杆菌属 表3为紫金山铜矿铜物相分析结果 和钩端螺旋菌属为主,同时含有霉菌和酵母等异 养菌 表3矿物中铜物相分析结果 Table 3 Phases analysis of copper n the m ineral 1.3工业试验方法 物相 质量分数% 占有率% 1.3.1工业试验操作 氧化铜 0.048 7.40 浸矿堆浸和集液池分别用2mm和3mm的PVC 次生硫化铜 0.574 89.06 铺垫,1和2堆场有效面积分别为2000m2和 原生硫化铜 0.022 3.54 1800m2.1堆场矿石为富矿石,矿石粒度一30mm 总铜 0.644 100.00 矿石量15839t铜品位1.12W%,堆高4.5m;2°堆场 矿石为贫矿石,矿石粒度一50mm,矿石量13075t 1.2浸矿菌种及工业放大培养方法 铜品位0.508%,堆高4.5m两个矿堆共用一个集 (1)实验室研究与工业试验所用浸矿菌种 液喷淋系统,集液喷淋系统包括富液池、贫液池、中
第 4期 温建康等: 含砷低品位硫化铜矿生物堆浸工业试验 验厂进行了 18个月的工业试验2002年 6月将 试验厂规模扩建至年产 1000tCu并对生物堆 浸--萃取--电积系统进行改进和开展工艺参数优 化试验到 2006年 2月全部完成工业试验获得 了良好的技术经济指标.紫金矿业集团股份有限 公司于 2003年初开工建设年产13000tCu地下 采矿--生物堆浸--萃取--电积矿山于 2005年 12 月 31日全部建成投产 [8]. 紫金山铜矿位于多雨的亚热带地区夏长冬短 温热湿润平均气温为 16~20∙3℃冬天最低气温 为 -2℃夏天 最 高 气 温 为 38℃;年 降 雨 量 为 1520~2130mm日照时间为1929h.温热湿润的天 气有利于硫化铜矿的生物浸出但大量降雨曾经对 堆浸作业造成不良影响;同时紫金山铜矿耗酸脉石 少而黄铁矿含量较高酸过剩和铁积累对生物浸 出--萃取 (SX)--电积 (EW)工艺是个新挑战 [9--10].通 过建设完善的堆场排洪系统开发了酸铁平衡技术 使工业试验圆满成功. 本文介绍了年产 300tCu工业试验结果并对 年产 1000tCu生物堆浸--萃取--电积矿山的改进措 施与工艺参数优化和结果也做了详细介绍. 1 试验材料及方法 1∙1 试验材料 试样为福建上杭紫金山金铜矿硫化铜矿石矿 石中主要有价组分是铜有害杂质主要是砷铜硫质 量比和铜铁质量比低 (Cu/S=0∙25Cu/Fe=0∙27) 如表 1所示. 表 1 试样化学组成分析结果 (质量分数 ) Table1 Chemicalcompositionoftheoresample % Cu As S Fe K2O Na2O MgO CaO Al2O3 SiO2 0∙38~0∙65 0∙038 2∙60 2∙43 0∙067 0∙039 0∙055 0∙46 10∙84 59∙99 表 2为矿石的矿物组成矿石中金属硫化矿物 主要是黄铁矿其次为辉铜矿、铜蓝和硫砷铜矿等. 含铜矿物以次生硫化铜矿为主容易被细菌浸出;含 砷矿物主要以硫砷铜矿的形式产出既是矿石中主 要的含铜矿物之一又是矿石中有害元素砷的载体 矿物.金属矿物之间紧密共生呈集合体产出金属 矿物容易单体解离或裸露有利于采用生物堆浸工 艺处理;非金属矿物主要是石英、地开石和明矾石 等耗酸脉石少循环细菌堆浸容易产生酸过剩和铁 累积 [8]. 表 2 矿石的矿物组成 (质量分数 ) Table2 Componentsoftheoremineral % 黄铁矿 辉铜矿 铜蓝 硫砷铜矿 石英 明矾石 地开石 5∙80 0∙65 0∙40 0∙16 64∙56 12∙08 15∙13 表 3为紫金山铜矿铜物相分析结果. 表 3 矿物中铜物相分析结果 Table3 Phasesanalysisofcopperinthemineral 物相 质量分数/% 占有率/% 氧化铜 0∙048 7∙40 次生硫化铜 0∙574 89∙06 原生硫化铜 0∙022 3∙54 总铜 0∙644 100∙00 1∙2 浸矿菌种及工业放大培养方法 (1) 实验室研究与工业试验所用浸矿菌种 (Z0809--O)分离自紫金山铜矿酸性矿坑水最佳生 长条件为 pH2∙0~2∙5温度28~35℃属典型的嗜 酸中温菌. (2) 采用激光诱变法对驯化菌 Z0809--O进行 改良获得耐受低 pH值 (pH1∙20~0∙9)的改良菌 Z0809--1. (3) 工业试验所用浸矿菌的放大培养:实验室 驯化菌 Z0809--O和改良菌 Z0809--1在试验厂用 3000~6000培养基逐级放大培养获得 300m 3 的 Z0809--O和 Z0809--1菌液菌液活性菌数量达到 1×10 8~2×10 8mL -1电位为 600mV(vs.SHE)以 上两种菌液混合接入矿堆. (4) 采用 16SrDNA等方法对工业试验厂矿堆 中微生物进行鉴定矿堆中微生物以嗜酸硫杆菌属 和钩端螺旋菌属为主同时含有霉菌和酵母等异 养菌. 1∙3 工业试验方法 1∙3∙1 工业试验操作 浸矿堆浸和集液池分别用2mm和3mm的 PVC 铺垫1 #和 2 #堆场有效面积分别为 2000m 2 和 1800m 2.1 #堆场矿石为富矿石矿石粒度 -30mm 矿石量 15839t铜品位 1∙12%堆高4∙5m;2 #堆场 矿石为贫矿石矿石粒度 -50mm矿石量 13075t 铜品位 0∙508%堆高 4∙5m两个矿堆共用一个集 液喷淋系统.集液喷淋系统包括富液池、贫液池、中 ·421·
,422 北京科技大学学报 第32卷 间池和酸铁平衡池各一个,富液池、贫液池和中间池 的有效容积均为1000m3,中和池的有效容积为 2结果与分析 600m3. 2.1年产300tCu生物堆浸萃取电积工业试验 破碎后的矿石采用自卸载重汽车运至堆场筑 结果 堆,边筑堆边用含菌溶液浸润,入堆矿石高度达到 1堆(矿石粒度-30mm)与2堆(矿石粒度 4.5m后,用挖掘机对矿堆表面进行松堆和平整,平 一50mm)生物堆浸铜浸出率的变化如图2所示,最 整后在矿堆表面布置喷淋管和喷头,喷头间距 终浸出尾渣主要元素化学分析结果如表4所示,萃 约4m 取原液性质对铜萃取的影响结果见图3铁的累积 在堆浸初期和末期,喷淋强度较小,一般为9~ 对电积电流效率的影响见图4 12Lm-2.h,中期则为1520Lm2.h.堆浸 90 80 初期和中期多喷淋、少休闲,一般喷淋4d休闲3d 70 而堆浸末期多休闲少喷淋,一般喷淋4d休闲7d 芝60 50 浸出中铜质量浓度达到1.5gL后泵至萃 取系统,萃取系统由二级萃取箱、一级反萃箱和 30 ★一堆1 。一堆2 有机循环槽等组成,萃取相比A0(水相有机 10 相)为1~1.5,混合澄清时间为3mm萃取剂采 45678910 堆浸时间/月 用Lx984N,稀释剂为260煤油,萃取剂和稀释 图2铜浸出率与浸出时间的关系 剂之比为14,采用电积贫液进行反萃,反萃相比 Fig 2 Relationship beween copper leaching mate and time 0A=31 表4浸出渣主要元素化学分析结果 电积操作参数为:电流密度180A·m,槽压 Table 4 Chemn ical analysis of leaching residue 2V,电积温度38~40℃,电积液中添加硫酸钴和古 矿堆 品位防 浸出率% 尔胶 名称 Cu Fe As Cu Fe S As 电积液中铁的质量浓度超过5gL时,分批用 1堆 0.2202.592.400.04480.5812.5328.3650.00 酸渗析器分离酸和铁,通过阴离子交换膜处理,可 27堆 0.1732.902.440.03565.9419.2228.8632.00 以有效地将电积贫液中的铁分离出来,返回浸出系 统,并回收大部分酸用于反萃,以保证电积系统中铁 30 的质量浓度不超过5gL. 80 1.3.2试验工艺流程 -o-Cu 工业试验流程如图1所示. 70 --TFe 15 -▲pH值 矿石 浸出液PLS ·一铜萃取率 萃余液「 段破碎 萃取 沙滤与气浮塔 夹带 水相 负载有机沉淀槽 电解液加热 4 8 段破碎与筛分 堆浸时间/月 负载有机储槽 电积液循环槽 图3萃取原液对铜萃取率的影响曲线 电积 Fig 3 Effect of pregnant leaching solutions on the copper extraction 液 反萃举 电积槽 rate 电积富液 阴极铜 试验结果表明:①经过9个月的浸出,粒度较 含酸扩散液 细的1堆铜的浸出率达到80.589%,粒度较粗的2 扩散渗析器 堆达到65.94%.6月份气温上升后,即使在浸出后 残液 期,铜的浸出速率也较快,同时黄铁矿氧化速率也加 快,导致浸出液H值快速下降,浸出液中铁的质量 图1工业试验流程图 Fig 1 Flow sheet of the industrial test 浓度快速上升.②随着浸出液H值下降,铜萃取
北 京 科 技 大 学 学 报 第 32卷 间池和酸铁平衡池各一个富液池、贫液池和中间池 的有效容积均为 1000m 3中和池的有效容积为 600m 3. 破碎后的矿石采用自卸载重汽车运至堆场筑 堆边筑堆边用含菌溶液浸润.入堆矿石高度达到 4∙5m后用挖掘机对矿堆表面进行松堆和平整平 整后在矿堆表面布置喷淋管和喷头喷头间距 约 4m. 在堆浸初期和末期喷淋强度较小一般为9~ 12L·m -2·h -1中期则为 15~20L·m -2·h -1.堆浸 初期和中期多喷淋、少休闲一般喷淋 4d休闲 3d; 而堆浸末期多休闲少喷淋一般喷淋 4d休闲 7d. 浸出中铜质量浓度达到 1∙5g·L -1后泵至萃 取系统萃取系统由二级萃取箱、一级反萃箱和 有机循环槽等组成萃取相比 A/O(水相 /有机 相 )为1~1∙5混合澄清时间为 3min萃取剂采 用 Lix984N稀释剂为 260 #煤油萃取剂和稀释 剂之比为 1/4采用电积贫液进行反萃反萃相比 O/A=3/1. 电积操作参数为:电流密度 180A·m -2槽压 2V电积温度 38~40℃电积液中添加硫酸钴和古 尔胶. 电积液中铁的质量浓度超过 5g·L -1时分批用 酸渗析器分离酸和铁.通过阴离子交换膜处理可 以有效地将电积贫液中的铁分离出来返回浸出系 统并回收大部分酸用于反萃以保证电积系统中铁 的质量浓度不超过 5g·L -1. 1∙3∙2 试验工艺流程 工业试验流程如图 1所示. 图 1 工业试验流程图 Fig.1 Flowsheetoftheindustrialtest 2 结果与分析 2∙1 年产 300tCu生物堆浸--萃取--电积工业试验 结果 1 #堆 (矿石粒度 -30mm)与 2 #堆 (矿石粒度 -50mm)生物堆浸铜浸出率的变化如图 2所示最 终浸出尾渣主要元素化学分析结果如表 4所示萃 取原液性质对铜萃取的影响结果见图 3铁的累积 对电积电流效率的影响见图 4. 图 2 铜浸出率与浸出时间的关系 Fig.2 Relationshipbetweencopperleachingrateandtime 表 4 浸出渣主要元素化学分析结果 Table4 Chemicalanalysisofleachingresidue 矿堆 名称 品位/% 浸出率/% Cu Fe S As Cu Fe S As 1#堆 0∙220 2∙59 2∙40 0∙04480∙5812∙5328∙3650∙00 2#堆 0∙173 2∙90 2∙44 0∙03565∙9419∙2228∙8632∙00 图 3 萃取原液对铜萃取率的影响曲线 Fig.3 Effectofpregnantleachingsolutionsonthecopperextraction rate 试验结果表明:① 经过 9个月的浸出粒度较 细的 1 #堆铜的浸出率达到 80∙58%粒度较粗的 2 # 堆达到 65∙94%.6月份气温上升后即使在浸出后 期铜的浸出速率也较快同时黄铁矿氧化速率也加 快导致浸出液 pH值快速下降浸出液中铁的质量 浓度快速上升.② 随着浸出液 pH值下降铜萃取 ·422·
第4期 温建康等:含砷低品位硫化铜矿生物堆浸工业试验 ,423. 表6萃余液中和工业试验结果 95 Tab le 6 Results of the industrial trial for neutralization of maffnate 15 90 溶液性质 85交 铜损失铁除去 类别 F3+/ 。-总铁质量浓度 Cw2+/ H值 率%率% ·电流效率 (gL1)(gL1) 75日 处理前液 1.02 0.650 28.35 8.9290.30 70 处理后液 2.16 0.592 2.75 165 0 60 100140 180 220 生产周期 150 0一萃取剂 。煤油 图4总铁的质量浓度对电积电流效率的影响 140 Fig 4 Infhence of the mass concentration of total imn on the elctmo- 130 6 w inning curent effic iency 120 110 率逐步降低,当浸出液H值下降到1.19时,铜萃 100 取率下降到50%,导致萃取剂消耗和萃取成本增 A 加·③浸出液中铁的富集使电积液中铁质量浓度 90 2000 2002 2004 快速增加,导致电积电流效率下降 年份 2.2年产1000tCu生物堆浸萃取电积工业优 图5萃取剂与煤油消耗的递减趋势 化试验结果 Fig 5 Decrease trend of the consumptions of extractant and kemosene 在年产300tCu工业试验获得成功的基础上, 扩大至年产阴极铜1000t堆场面积增加16000m2, (3)增加负载有机相洗涤作业,减少反萃富液 堆场总面积达到20500m2,年堆浸矿石量可达到30 中铁含量,如表7所示. 万t新建了一个萃取电积系统,其与300tC"a1 表7有机相洗涤结果 系统不同,该系统增加了二级负载有机相洗涤作 Tab l 7 R inse msults of organic media 业,以减少铁等杂质进入电积系统;在电积前增加油 洗涤前有机相/ 洗涤后有机相/ 洗涤相比 (gL) (gL-1) 铁除去 水分离器脱除有机物:同时还增加一套萃余液中和 (0A) 率% 装置,中和系统中积累的酸和铁, Cu2¥ Fe+ Cu?+ Fe3+ 改进措施与结果如下, 1.11 2.662 0.111 2.537 0.056 49.55 (1)增加堆高,提高堆场利用率,3°堆堆高 1.13 3.546 0.020 3.483 0.008 60.00 20m,4堆堆高16m,5堆堆高10m浸出结果见 1.14 2.094 0.062 1.892 0.027 56.45 表5 1.25 4.029 0.056 3.569 0.031 44.64 1.30 2.763 0.024 2.749 0.012 50.00 表5不同堆高浸出结果 1.34 4.088 0.039 3.912 0.018 53.85 Table 5 Leaching results at different heap heights 1.34 3.904 0.025 3.930 0.011 56.00 堆号 矿石品位%堆高加推浸时间浸出率% 3 0.840 20 210 78.97 (4)电积系统改进措施:①增加气浮塔脱除反 4 0.454 16 200 81.31 萃水相中有机物,通过活性炭沙滤+气浮塔,使反 5 0.505 o 195 80.72 萃水相中有机物降至5×10-~8×106gL;② 提高C04质量浓度至100~120mgL;③改用 (2)萃取作业时加强溶液管理,减少粉尘和固 铜始极片;④加强槽面管理,及在电积槽上面加盖, 体悬浮物进入集液系统,减少第3相量;定期中和萃 通过降低电积液中铁和有机物含量、优化作业 余液,增大萃取原液H值,提高萃取率,结果如表6条件等措施,使电积作业的电耗逐年下降,由2001 所示;保持有机相连续,调整优化各段相比.萃取作 年的吨铜电耗4310.57W·h降低到2003年的 业改进后,萃取剂与煤油消耗明显减少,如图5 2679.98kW.h如图6所示. 所示 (5)随着工业试验厂规模扩大,入堆矿石品位
第 4期 温建康等: 含砷低品位硫化铜矿生物堆浸工业试验 图 4 总铁的质量浓度对电积电流效率的影响 Fig.4 Influenceofthemassconcentrationoftotalironontheelectro- winningcurrentefficiency 率逐步降低当浸出液 pH值下降到 1∙19时铜萃 取率下降到 50%导致萃取剂消耗和萃取成本增 加.③ 浸出液中铁的富集使电积液中铁质量浓度 快速增加导致电积电流效率下降. 2∙2 年产 1000tCu生物堆浸--萃取--电积工业优 化试验结果 在年产 300tCu工业试验获得成功的基础上 扩大至年产阴极铜1000t.堆场面积增加16000m 2 堆场总面积达到 20500m 2年堆浸矿石量可达到 30 万 t.新建了一个萃取--电积系统其与300tCu·a -1 系统不同.该系统增加了二级负载有机相洗涤作 业以减少铁等杂质进入电积系统;在电积前增加油 水分离器脱除有机物;同时还增加一套萃余液中和 装置中和系统中积累的酸和铁. 改进措施与结果如下. (1) 增加堆高提高堆场利用率.3 #堆堆高 20m4 #堆堆高 16m5 #堆堆高 10m浸出结果见 表 5. 表 5 不同堆高浸出结果 Table5 Leachingresultsatdifferentheapheights 堆号 矿石品位/% 堆高/m 堆浸时间/d 浸出率/% 3# 0∙840 20 210 78∙97 4# 0∙454 16 200 81∙31 5# 0∙505 10 195 80∙72 (2) 萃取作业时加强溶液管理减少粉尘和固 体悬浮物进入集液系统减少第 3相量;定期中和萃 余液增大萃取原液 pH值提高萃取率结果如表 6 所示;保持有机相连续调整优化各段相比.萃取作 业改进后萃取剂与煤油消耗明显减少如图 5 所示. 表 6 萃余液中和工业试验结果 Table6 Resultsoftheindustrialtrialforneutralizationofraffinate 类别 溶液性质 pH值 Cu2+/ (g·L-1) Fe3+/ (g·L-1) 铜损失 率/% 铁除去 率/% 处理前液 1∙02 0∙650 28∙35 8∙92 90∙30 处理后液 2∙16 0∙592 2∙75 图 5 萃取剂与煤油消耗的递减趋势 Fig.5 Decreasetrendoftheconsumptionsofextractantandkerosene (3) 增加负载有机相洗涤作业减少反萃富液 中铁含量如表 7所示. 表 7 有机相洗涤结果 Table7 Rinseresultsoforganicmedia 洗涤相比 (O/A) 洗涤前有机相/ (g·L-1) 洗涤后有机相/ (g·L-1) Cu2+ Fe3+ Cu2+ Fe3+ 铁除去 率/% 1∙11 2∙662 0∙111 2∙537 0∙056 49∙55 1∙13 3∙546 0∙020 3∙483 0∙008 60∙00 1∙14 2∙094 0∙062 1∙892 0∙027 56∙45 1∙25 4∙029 0∙056 3∙569 0∙031 44∙64 1∙30 2∙763 0∙024 2∙749 0∙012 50∙00 1∙34 4∙088 0∙039 3∙912 0∙018 53∙85 1∙34 3∙904 0∙025 3∙930 0∙011 56∙00 (4) 电积系统改进措施:① 增加气浮塔脱除反 萃水相中有机物通过活性炭 +沙滤 +气浮塔使反 萃水相中有机物降至 5×10 -6 ~8×10 -6 g·L -1;② 提高 CoSO4质量浓度至 100~120mg·L -1;③ 改用 铜始极片;④ 加强槽面管理及在电积槽上面加盖. 通过降低电积液中铁和有机物含量、优化作业 条件等措施使电积作业的电耗逐年下降由 2001 年的吨铜电耗 4310∙57kW·h降低到2003年的 2679∙98kW·h如图 6所示. (5) 随着工业试验厂规模扩大入堆矿石品位 ·423·
,424 北京科技大学学报 第32卷 4500 山的建成,扩大了紫金山铜矿的资源利用范围,由传 统浮选火法治炼工艺可利用的铜金属储量63万t 24000 扩大到生物堆浸萃取电积工艺的192万t(矿石 三35m Cu的质量分数为0.45%) 参考文献 [1]Zhang Y X.Lin Q X.On calculation of additional reserve to the 2002 2003 年份 Zijinshan Copper Deposit in Fujian Province Gcol Fujian 2001 20(4):191 图6萃取电积总电耗量变化 张运香,林全胜·福建紫金山铜矿补充储量计算微机应用, Fig 6 Change n power consmption of solvent extmaction elctmow in- 福建地质,2001,20(4):191) ning [2]Wen JK.Ruan R M.Chen JH.et al Acid and imon balance in 逐年降低,2003年的入堆铜品位为0.45%,已达到 bacteria heap-leaching ofZijnshan CopperOm Chin J RareMet 未来商业化矿山的出矿品位0.389%0.45%,扩大 200630(5):661 (温建康,阮仁满,陈景河,等,紫金山铜矿生物堆浸提铜酸 了紫金山铜矿的资源利用范围,由传统浮选一火法 铁平衡工艺研究、稀有金属,200630(5):661) 冶炼工艺的可利用的铜金属储量63万扩大到生 [3]Wu L D.Investigation on application of bacterial kachng n Zijn 物堆浸萃取电积工艺的192万t矿石Cu的质量 shan CopperM ine Non Fermous Smelting 2003 32(3):4 分数为0.45%),随着铜产量逐年上升和浸出萃 (巫銮东.细菌浸出技术在紫金山铜矿的应用研究.有色冶 取电积系统的优化,生产成本逐年下降.具体结果 炼,200332(3):4) [4]W ang D Z The extracted technology and continuable development 见表8 form ineral resource/Pmceedings of the Fourth Acaden ician Sym- 表8处理矿石量、铜品位与成本变化 posim for Chnese Acadmny of Engineering Beijng 2001:173 Tabl8 Mass grade and processing cost of copper sulfidle ore (任淀佐·矿物资源提取利用技术与可持续发展∥中国工程 入堆 入堆 阴极铜成本/ 院第四次院士大会论文集.北京,200L173) 年份 矿石量上 铜品位% 万元1) [5]Brierley CL Brierley T A.Copper bioleaching state of the ar Pmceeding of the Copper 99-Cobre 99 Intema tional Confernce 2001 48997.26 0.92 1.48 New York 1999,59 2002 134794.06 0.87 1.15 [6]SchnellH A.Bim ining Theory M icmbes and Industrial Proces 2003 338444.29 0.45 1.05 ses Frankfort Springer Verlag 1997:21 [7]Wen JK.Ruan R M.Cohmn bioleaching of arsenic bearing lw- 3结论 gmade sulfide copper om J Univ Sci Technol Beijng 2008 30 (2).120 (1)工艺矿物学研究结果表明,紫金山铜矿矿 (温建康,阮仁满。含砷低品位硫化铜矿生物柱浸实验·北京 石以蓝辉铜矿、铜蓝、辉铜矿等次生硫化铜矿物和硫 科技大学学报,200830(2):120) 砷铜矿为主,耗酸脉石少,黄铁矿含量较高,不利于 [8]Nanchang Engineering and Research Institute of Nonfermous Met als Zijinshan Copper M ine 10000 Cu/a heap bioleaching plant 生物堆浸的酸铁平衡. have been campleted and put into operation Nonfermus Met Eng (2)紫金山铜矿年产阴极铜300级、1000级 Res2006(1):27 生物堆浸萃取电积工业试验结果表明,通过增加 (南昌有色冶金设计研究院·紫金山铜矿万吨级湿法冶金工 堆高、定期中和萃余液以及增加负载有机相洗涤和 程建成投产.有色冶金设计与研究,2006(1):27) 活性炭十沙滤+气浮塔脱除电积原液中有机物等工 [9]Zhou G Y.Ruan R M.Wen JK.et al Bio oxilation of pyrite during copper bioleaching in Zijnshan J Univ Sci Technol Bei 艺技术改进后,技术越来越成熟,并随着工业规模的 mg200830(1):11 不断扩大,入堆矿石品位逐年降低,铜浸出速率逐年 (周桂英,阮仁满,温建康,等,紫金山铜矿浸出过程黄铁矿 提高,萃取剂、煤油和电能的消耗量和生产成本逐年 的氧化行为.北京科技大学学报,200830(1):11) 下降.在200d浸出周期内,铜浸出率为81.31%,铜 [10]Wen JK.Ruan R M.Zou LC et al Analysis and practice of 萃取电积的耗电量为2679.98W·h~t,高纯阴 acd balance during bioleach ing process ofZijnshan CopperOre 极铜生产成本为1.05万元.. Chin J RamMe4200832(3):338 (温建康,阮仁满,邹来昌,等。紫金山铜矿生物浸出过程酸 (3)紫金山铜矿生物堆浸萃取电积提铜矿 平衡分析研究.稀有金属,200832(3):338)
北 京 科 技 大 学 学 报 第 32卷 图 6 萃取电积总电耗量变化 Fig.6 Changeinpowerconsumptionofsolventextraction-electrowin- ning 逐年降低2003年的入堆铜品位为 0∙45%已达到 未来商业化矿山的出矿品位 0∙38% ~0∙45%扩大 了紫金山铜矿的资源利用范围由传统浮选--火法 冶炼工艺的可利用的铜金属储量 63万 t扩大到生 物堆浸--萃取--电积工艺的 192万 t(矿石 Cu的质量 分数为 0∙45% ).随着铜产量逐年上升和浸出--萃 取--电积系统的优化生产成本逐年下降.具体结果 见表 8. 表 8 处理矿石量、铜品位与成本变化 Table8 Massgradeandprocessingcostofcoppersulfideore 年份 入堆 矿石量/t 入堆 铜品位/% 阴极铜成本/ (万元·t-1) 2001 48997∙26 0∙92 1∙48 2002 134794∙06 0∙87 1∙15 2003 338444∙29 0∙45 1∙05 3 结论 (1) 工艺矿物学研究结果表明紫金山铜矿矿 石以蓝辉铜矿、铜蓝、辉铜矿等次生硫化铜矿物和硫 砷铜矿为主耗酸脉石少黄铁矿含量较高不利于 生物堆浸的酸铁平衡. (2) 紫金山铜矿年产阴极铜 300t级、1000t级 生物堆浸--萃取--电积工业试验结果表明通过增加 堆高、定期中和萃余液以及增加负载有机相洗涤和 活性炭 +沙滤 +气浮塔脱除电积原液中有机物等工 艺技术改进后技术越来越成熟并随着工业规模的 不断扩大入堆矿石品位逐年降低铜浸出速率逐年 提高萃取剂、煤油和电能的消耗量和生产成本逐年 下降.在200d浸出周期内铜浸出率为81∙31%铜 萃取--电积的耗电量为 2679∙98kW·h·t -1高纯阴 极铜生产成本为 1∙05万元·t -1. (3) 紫金山铜矿生物堆浸--萃取--电积提铜矿 山的建成扩大了紫金山铜矿的资源利用范围由传 统浮选--火法冶炼工艺可利用的铜金属储量 63万 t 扩大到生物堆浸--萃取--电积工艺的 192万 t(矿石 Cu的质量分数为 0∙45% ). 参 考 文 献 [1] ZhangYXLinQX.Oncalculationofadditionalreservetothe ZijinshanCopperDepositinFujianProvince.GeolFujian2001 20(4):191 (张运香林全胜.福建紫金山铜矿补充储量计算微机应用. 福建地质200120(4):191) [2] WenJKRuanRMChenJHetal.Acidandironbalancein bacteriaheap-leachingofZijinshanCopperOre.ChinJRareMet 200630(5):661 (温建康阮仁满陈景河等.紫金山铜矿生物堆浸提铜酸 铁平衡工艺研究.稀有金属200630(5):661) [3] WuLD.InvestigationonapplicationofbacterialleachinginZijin- shanCopperMine.NonFerrousSmelting200332(3):4 (巫銮东.细菌浸出技术在紫金山铜矿的应用研究.有色冶 炼200332(3):4) [4] WangDZ.Theextractedtechnologyandcontinuabledevelopment formineralresource∥ProceedingsoftheFourthAcademicianSym- posiumforChineseAcademyofEngineering.Beijing2001:173 (王淀佐.矿物资源提取利用技术与可持续发展∥中国工程 院第四次院士大会论文集.北京2001:173) [5] BrierleyCLBrierleyTA.Copperbioleaching:state-of-theart∥ ProceedingoftheCopper99-Cobre99InternationalConference. NewYork1999:59 [6] SchnellHA.BiominingTheoryMicrobesandIndustrialProces- ses.Frankfort:SpringerVerlag1997:21 [7] WenJKRuanRM.Columnbioleachingofarsenic-bearinglow- gradesulfidecopperore.JUnivSciTechnolBeijing200830 (2):120 (温建康阮仁满.含砷低品位硫化铜矿生物柱浸实验.北京 科技大学学报200830(2):120) [8] NanchangEngineeringandResearchInstituteofNonferrousMet- als.ZijinshanCopperMine10000t·Cu/aheapbioleachingplant havebeencompletedandputintooperation.NonferrousMetEng Res2006(1):27 (南昌有色冶金设计研究院.紫金山铜矿万吨级湿法冶金工 程建成投产.有色冶金设计与研究2006(1):27) [9] ZhouGYRuanRMWenJKetal.Bio-oxidationofpyrite duringcopperbioleachinginZijinshan.JUnivSciTechnolBei- jing200830(1):11 (周桂英阮仁满温建康等.紫金山铜矿浸出过程黄铁矿 的氧化行为.北京科技大学学报200830(1):11) [10] WenJKRuanRMZouLCetal.Analysisandpracticeof acidbalanceduringbioleachingprocessofZijinshanCopperOre. ChinJRareMet200832(3):338 (温建康阮仁满邹来昌等.紫金山铜矿生物浸出过程酸 平衡分析研究.稀有金属200832(3):338) ·424·