色谱技术与色谱试剂现状评述 刘征宙 黄孝歧 (上海化学试剂公司，上海 200002) 摘要：在分析测试领域，用色谱分析的方法和应用越来越广泛。在今天对高质量产品的测定已涉 及食品、医药、环保、生化和石油化工等等。色谱技术的发展和变化对化学试剂有着很大的影响， 尤其对从事生产制造、经营管理和分析使用者来说，了解色谱技术的发展和现状，来对待色谱试 剂的新认识、有助于分析测试的正确性和可靠性的进一步提高。 关键词：试剂；色谱；色谱试剂 中图分类号：065 文献标识码：A 文章编号：0258-3283(2000)06-0352-02 由于色谱技术具有快速、正确、高效的特点，故得到广泛地应用。近几年来 的有关报道，反映了我国色谱理论研究和色谱应用取得了很大成就。如在制药工 业、生物化学、石油化工、冶金工业、环保、农药、食品等领域，色谱技术已成 为广泛使用的分离和分析手段之一。 化学试剂是分析仪器的一个重要组成部分，它用量虽然很少，但作用难以用 文字表述，它同分析仪器的好坏一样，关系到分析结果的成败。色谱试剂在化学 试剂中占较大比例，它与色谱仪器、分析方法等因素有着密切的关系。随着色谱 的新技术、新方法、新要求的不断出现，现有的色谱试剂已远远不够。 由于在色谱仪器设备、色谱柱和软件方面得到了发展，目前已有许多地方采 用了国际标准方法，外商机构也积极推广其先进技术。由于国内科研力量雄厚， 许多科学工作者研制了相应的专用填充柱和毛细管柱，也发展了新的色谱试剂供 应品种。从色谱技术的应用来看，色谱试剂有较大的发展余地。目前，用于色谱 中的试剂商品主要有以下几种。 1 气相色谱的固定相 常用的填料如担体、硅藻土、多孔小球及分子筛系列等。越是分析常用的品 种，国产化程度越高。也有经过预处理的酸洗或酸洗硅烷比担体和已涂渍了固定 液的固定相，如 chromsorb、porarak 和 HayeSep 等系列，这些大部分是进口 的。对不同要求的色谱柱，固定相应选择相应的目数以达到较理想的分离分析目 的。随着色谱柱的发展和变化，尤其是毛细管柱的广泛应用，选择使用色谱固定 液也相应减少。如国产的毛细管电泳仪器正逐步向国际水准靠拢，实现全过程自 动化。各种可用于核酸、蛋白、离子和手性药物分析的应用试剂盒的开发，也减 少了对常用试剂的需求。目前，常用的固定液有甲基硅油、硅酮 OV 系列、聚乙 二醇系列、苯二甲酸酪系列和 Carbowax 系列以及还有一些有机硅改性试剂和手 性固定液。色谱标准品与参考物质，其含量通常大于 99．5％，有从单一分子到 多组分的石油、环保、农药残留物等等标准样品，以上这些试剂进口的多一些。 就气相色谱仪总体而言，国外的仪器更趋向于自动化、微机化；国内的仪器则趋
色谱技术与色谱试剂现状评述 刘征宙 黄孝歧 (上海化学试剂公司，上海 200002) 摘要：在分析测试领域，用色谱分析的方法和应用越来越广泛。在今天对高质量产品的测定已涉 及食品、医药、环保、生化和石油化工等等。色谱技术的发展和变化对化学试剂有着很大的影响， 尤其对从事生产制造、经营管理和分析使用者来说，了解色谱技术的发展和现状，来对待色谱试 剂的新认识、有助于分析测试的正确性和可靠性的进一步提高。 关键词：试剂；色谱；色谱试剂 中图分类号：065 文献标识码：A 文章编号：0258-3283(2000)06-0352-02 由于色谱技术具有快速、正确、高效的特点，故得到广泛地应用。近几年来 的有关报道，反映了我国色谱理论研究和色谱应用取得了很大成就。如在制药工 业、生物化学、石油化工、冶金工业、环保、农药、食品等领域，色谱技术已成 为广泛使用的分离和分析手段之一。 化学试剂是分析仪器的一个重要组成部分，它用量虽然很少，但作用难以用 文字表述，它同分析仪器的好坏一样，关系到分析结果的成败。色谱试剂在化学 试剂中占较大比例，它与色谱仪器、分析方法等因素有着密切的关系。随着色谱 的新技术、新方法、新要求的不断出现，现有的色谱试剂已远远不够。 由于在色谱仪器设备、色谱柱和软件方面得到了发展，目前已有许多地方采 用了国际标准方法，外商机构也积极推广其先进技术。由于国内科研力量雄厚， 许多科学工作者研制了相应的专用填充柱和毛细管柱，也发展了新的色谱试剂供 应品种。从色谱技术的应用来看，色谱试剂有较大的发展余地。目前，用于色谱 中的试剂商品主要有以下几种。 1 气相色谱的固定相 常用的填料如担体、硅藻土、多孔小球及分子筛系列等。越是分析常用的品 种，国产化程度越高。也有经过预处理的酸洗或酸洗硅烷比担体和已涂渍了固定 液的固定相，如 chromsorb、porarak 和 HayeSep 等系列，这些大部分是进口 的。对不同要求的色谱柱，固定相应选择相应的目数以达到较理想的分离分析目 的。随着色谱柱的发展和变化，尤其是毛细管柱的广泛应用，选择使用色谱固定 液也相应减少。如国产的毛细管电泳仪器正逐步向国际水准靠拢，实现全过程自 动化。各种可用于核酸、蛋白、离子和手性药物分析的应用试剂盒的开发，也减 少了对常用试剂的需求。目前，常用的固定液有甲基硅油、硅酮 OV 系列、聚乙 二醇系列、苯二甲酸酪系列和 Carbowax 系列以及还有一些有机硅改性试剂和手 性固定液。色谱标准品与参考物质，其含量通常大于 99．5％，有从单一分子到 多组分的石油、环保、农药残留物等等标准样品，以上这些试剂进口的多一些。 就气相色谱仪总体而言，国外的仪器更趋向于自动化、微机化；国内的仪器则趋
向于专用化和系列化，这对试剂提出了更高的要求。 2 液相色谱试剂 使用最多的流动相试剂有甲醇、乙腈、丙酮、四氢映哺、异丙醇、正己烷、 异辛烷和氯仿等。流动相的多项技术指标，如含量、光吸收区、酸碱度、粘度、 水分以及颜色、荧光背景和 LC 梯度稳定性等关系到色谱柱的使用寿命和测试结 果的好坏。液相色谱仪新型号不多，以 HPILC 仪为主。近年来毛细管电泳的发 展对离子色谱的冲击很大，事实上，离子色谱(IC)与交换色谱(EC)这两种不同的 分析技术各有优缺点，二者不可能完全取代对方。使用离子色谱的金属离子分析 中，高纯试剂仍有一定的用量，不过，其品种、规格、价格等变化较大。另外， 国外试剂目录新编的用于 HPLC 的离子对试剂也不少。与 HPLC 相关的试剂， 其主要问题是每个品种需求量不多而质量要求高，如果选用进口品种，则价格不 低。 3 超临界流体色谱和超临界流体萃取系统、中低压层析和贯流色谱 这些色谱是较新型高效液相色谱系统。SFE 主要是单纯使用 CO2作萃取剂， 若加入其他有机溶剂作为改性剂，效果会更好。贯流色谱是以贯流填料这一专利 为基础的。该技术以高交联度的聚乙烯二乙烯苯为基质，经适当处理后获得了双 模式孔结构，使介质具有扩散孔及贯穿孔。在分离过程中，流动相可直接贯穿介 质颗粒。基于上述贯流色谱填料，利用现有液相色谱填料表面键合技术，键合带 有不同官能团的色谱配基，可获得反相、离子交换、疏水和亲和等多种模式色谱 填料，以分离各种不同类型的样品。展望该技术的发展，我们可以看到不仅是聚 乙烯二乙烯基苯可作贯流色谱基质，具超大孔和贯穿孔的硅胶、葡聚糖、纤维素 及滤膜等均可能作为类似原理的分离介质。因此，随着生物科学、生物工程和制 药工业发展的需要，这类新型的快速色谱填料必将会进一步发展。 4 薄层色谱 薄层色谱常用的有硅胶和带荧光的硅胶薄板、微晶纤维素、氧化铝和聚酰胺。 经过化学处理后，如带 NH2、AC、CM、DEAE 等基团，可用作反相薄层色谱。 有些试剂目录还整理出了与 GC、HPLC 相关联的试剂，如气相色谱前处理 试剂；用作硅烷化、酰化、酪化和烃化等的试剂；用于 HPI'C 的标记试剂，如紫 外光、荧光及化学发光检测用试剂、光学纯度测定用试剂和 NMR 等仪器分析用 试剂。 色谱试剂是为仪器分析服务的。随着科学技术水平不断发展提高，各种分析 仪器和检测方法的更新改进，对色谱试剂的需求必将有更大的变化
向于专用化和系列化，这对试剂提出了更高的要求。 2 液相色谱试剂 使用最多的流动相试剂有甲醇、乙腈、丙酮、四氢映哺、异丙醇、正己烷、 异辛烷和氯仿等。流动相的多项技术指标，如含量、光吸收区、酸碱度、粘度、 水分以及颜色、荧光背景和 LC 梯度稳定性等关系到色谱柱的使用寿命和测试结 果的好坏。液相色谱仪新型号不多，以 HPILC 仪为主。近年来毛细管电泳的发 展对离子色谱的冲击很大，事实上，离子色谱(IC)与交换色谱(EC)这两种不同的 分析技术各有优缺点，二者不可能完全取代对方。使用离子色谱的金属离子分析 中，高纯试剂仍有一定的用量，不过，其品种、规格、价格等变化较大。另外， 国外试剂目录新编的用于 HPLC 的离子对试剂也不少。与 HPLC 相关的试剂， 其主要问题是每个品种需求量不多而质量要求高，如果选用进口品种，则价格不 低。 3 超临界流体色谱和超临界流体萃取系统、中低压层析和贯流色谱 这些色谱是较新型高效液相色谱系统。SFE 主要是单纯使用 CO2作萃取剂， 若加入其他有机溶剂作为改性剂，效果会更好。贯流色谱是以贯流填料这一专利 为基础的。该技术以高交联度的聚乙烯二乙烯苯为基质，经适当处理后获得了双 模式孔结构，使介质具有扩散孔及贯穿孔。在分离过程中，流动相可直接贯穿介 质颗粒。基于上述贯流色谱填料，利用现有液相色谱填料表面键合技术，键合带 有不同官能团的色谱配基，可获得反相、离子交换、疏水和亲和等多种模式色谱 填料，以分离各种不同类型的样品。展望该技术的发展，我们可以看到不仅是聚 乙烯二乙烯基苯可作贯流色谱基质，具超大孔和贯穿孔的硅胶、葡聚糖、纤维素 及滤膜等均可能作为类似原理的分离介质。因此，随着生物科学、生物工程和制 药工业发展的需要，这类新型的快速色谱填料必将会进一步发展。 4 薄层色谱 薄层色谱常用的有硅胶和带荧光的硅胶薄板、微晶纤维素、氧化铝和聚酰胺。 经过化学处理后，如带 NH2、AC、CM、DEAE 等基团，可用作反相薄层色谱。 有些试剂目录还整理出了与 GC、HPLC 相关联的试剂，如气相色谱前处理 试剂；用作硅烷化、酰化、酪化和烃化等的试剂；用于 HPI'C 的标记试剂，如紫 外光、荧光及化学发光检测用试剂、光学纯度测定用试剂和 NMR 等仪器分析用 试剂。 色谱试剂是为仪器分析服务的。随着科学技术水平不断发展提高，各种分析 仪器和检测方法的更新改进，对色谱试剂的需求必将有更大的变化