ICS87.040 G50 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T18446-2009/IS010283:2007 代替GB/T18446-2001 色漆和清漆用漆基 异氰酸酯树脂中 二异氰酸酯单体的测定 Binders for paints and varnishes-Determination of monomeric diisocyanates in isocyanate resins (ISO10283:2007,IDT) 2009-06-02发布 资料专用章 2010-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布
GB/T18446一2009/1S010283:2007 前 言 本标准等同采用国际标准1S010283:2007《色漆和清漆用漆基一一异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单 体的测定（英文版）。 本标准等同翻译1S010283:2007。 为了便于使用，本标准编辑性修改内容如下： 一用“本标准”代替“本国际标准”； 副除国际标准的前言。 本标准代替GB/T18446一2001《气相色谱法测定氨基甲酸酯预聚物和涂料溶液中未反应的甲苯 二异氰酸酯(TDI)单体》。 本标准与GB/T18446一2001的主要技术差异为： 范围中增加了可测定的二异氰酸酯单体的种类； 使用毛细管色谱柱测定二异氰酸酯单体的含量： 使用十四烷或蒽作为内标物： 提高了测试方法的精密度。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：中海油常州涂料化工研究院。 本标准主要起草人：于滨。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -GB/T18446--2001。 1 标准分享网WwW.bzfxw..com免费下载
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GB/T18446一2009/IS010283:2007 色漆和清漆用漆基异氰酸酯树脂中 二异氰酸酯单体的测定 1范围 本标准规定了采用气相色谱法测定二异氰酸酯单体含量的方法。本标准适用于第3章中定义的异 氰酸酯树脂以及由这样的树脂制备的溶液（用于制备涂料及类似涂覆材料）中的甲苯二异氨酸酯”、六 亚甲基二异氨酸酯、异佛尔國二异氰酸酯”、二苯基甲烷二异氰酸酯”以及其他类型的二异氰酸酯含量 的测定 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样(GB/T3186一2006，IS015528:2000,IDT) 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 异氰酸酯树脂isocyanate resin 以含异氰酸酯(NCO)基团的芳香族、脂肪族或脂环族异氰酸酯制备的有溶剂或无溶剂的合成 树脂。 注：就本标准而言，这样的异额酸酷树脂包括： 一由任何一种二异额酸酯尤其是甲苯二异家酸酯(TD)、六亚甲基二异氰酸酯(HD)、异佛尔翻二异氧酸酯 (1PDD或二苯基甲烷二异佩酸密(MDI)制成的异氛酸树胎，并且树脂中含有氨基甲酸酯和/或缩二脲 和/或异氰脲酸酯基团： 由上面所列异氨酸酯树脂的混合物制备的异氰酸酯树脂， 4原理 用气相色谱法，以十四烷或对低挥发性二异氰酸酯单体用蒽作内标物，测定异氰酸酯树脂中二异氰 酸酯单体的含量。 5试剂 分析时，仅使用确认为分析纯的试剂 1)此处和文本中所用的术语“甲苯二异航酸酯”是指4-甲基-1,3茶撑二异氰酸面(2,4-甲苯二异氰酸酯)和2甲 基-1,3苯撑二异氰酸酯(2,6-甲苯二异氰酸脂)。 2)此处和文本中所用的术语“异佛尔酮二异佩酸丽”是指2-异佩酸酯甲基3,5,5三甲基环己基异氨酸酯。本文适 当处用(I)和（Ⅱ）来识别立体异构体。 3)此处和文本中所用的术语“二苯甲烷二异氟酸酯”是指4,4二异氰酸酯二苯基印烷，2,4-二异毓酸酯二苯基甲 烷和2,2-二异氰酸酯二苯基甲烷
GB/T18446-2009/1S010283:2007 5.1乙酸乙酯：无水（用0.5nm的分子筛干燥），无乙醇（乙醇含量<200×10）； 5.2十四烷或蒽； 5.3甲苯二异氧酸酯（同分异构体的混合物）： 5.4六亚甲基二异氰酸酯； 5.5异佛尔酮二异氰酸酯（同分异构体的混合物）； 5.6二苯基甲烷二异银酸酯。 5.7内标溶液 称取约1.4g十四烷或蒽，准确至0.1mg,餐于+000mL容量瓶中，用乙酸乙酯(5.1)稀释至刻度. 5.8二异氰酸酯单体标准溶液 称取约1.4g相关的二异氯酸循单体，准确至01g:置于1000L容量瓶中，用乙酸乙酯(5.1) 稀释至刻度。 应避免二异氰酸酯单使 液与空气中的湿气接触。 注：如果储存适当，标准 特稳定约二星期 5.9校准溶液 用移液管吸取19 mL内标溶液(5.7)和10mL标准溶液(5.8)置于样品中或维形瓶中（见6.2）. 用25mL量筒加人 酷酸乙宿并混合均匀。 注：如果不制备准解 可将内标和二异邻酸停单体直接加入50mL样品瓶中并加入40m乙酸乙酯，用（干燥 无水的)隔垫有盖封.就无需5.7和58步骤。 0 6仪器设备 常用的实验 设备和玻璃器哑以及下列仪器设备。 6.1分析天平： 6.2 锥形瓶，容50L,配有磨口玻璃塞，取容量为50L配有隔整瓶盖密封的样品瓶； 6.3单刻度移液膏 ,容量10mL 6.4 量筒，容量25 6.5 单刻度容量瓶 1000m 6.6 样品注射器，容 2或10L 6.7 气相色谱仪，具类的玻璃材质的衬管、氢火后离子检测器和积分仪。 7取样 按GB/T3186的规定取受试的代表性样品。将样品储有手低温 不燥处及暗处。 若样品储存条件不适当，特别是在高温下会发生反应，从而改变某兰异氰酸酯树脂中异霸酸酯单体 的含量。为了尽量防止这些反应发，橇品必须储存在低温、暗处然而，在打开容器之前必须将样品 调节至室温，以防大气中的湿气进入样品写其反应出此改变异氯酸酯单体的含景。如有任何疑问，就 应废弃已长期储存的标准物质或样品。 8测试步骤 8.1操作条件 在下面各示例中所列的试验条件是推荐的合适条件。也可采用相当或优于所列条件的色谱程和试 验条件。 对于进样口和色谱柱规定的温度取决于受试的多异氰酸酯树脂的热稳定性。许多多异氟酸酯树脂 中的二异氰酸酯单体含量，例如带有缩二脲结构的那些树脂，在高温时会发生变化。在这种情况下，应 采用示例中规定的温度。玻璃材质的衬管应根据需要进行清洗和更换，至少每天工作开始时应这样做。 标准分享网WwW.bzfxw.com免费下载
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GB/T18446一2009/IS010283:2007 8.1.1示例：六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI) 色谱柱 石英毛细管，长15m,内径0.32mm 柱填料： 苯基甲基硅酮树脂(0V®1701)，膜厚0.25μm 温度： 进样口 125℃ 柱温 130℃ 检测器 250℃ 载气： 氮气 柱前压 约o0kPa 柱流速 约4mL/min 分流 约60 mL/min 检测器燃气： 约35mL/mim 约400mL/min 吹扫： 约25mL/min 进样量： CHINA L 保留时间： 四烷（内标） 82 min TDI(2,-) 2 62 min HDI 3.52 min SOUVaNVIS 0.5 1.5 2 2.5 3.5 4.41 X/min 图1六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯的气相色谱图 8.1.2示例：异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(例1) 色谱柱： 石英毛细管，长15m,内径0.32mm 柱填料： 苯基甲基聚硅氧烷树脂(0V®1701)，膜厚0.25μm。 温度： 进样口 160℃ 柱温 140℃ 检测器 250℃
GB/T18446-2009/1S010283:2007 载气： 氨气 柱前压 约120kPa 柱流速 约6mL/min 分流 约60mL/min 检测器燃气： 氢气 约35mL/min 空气 约A00mL/min 吹扫： 氨气 约25ml/min 进样量： 约1L 保留时间： IPDI I 1.89 min IPDI II 2.08 min 题（内标） 3.74 min 0.19 2.08 3.74 1.89 1.01.57 0.45 0.93/1.14 4.61 5.165.34 0.6 1.5 2 2.5 3.5 4.5 5.47 X/min 图2异佛尔酮二异氰酸酯的气相色谱图（例1） 8.1.3示例：异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(例2) 色谱柱： 石英毛细管，长30m,内径0.25mm 柱填料： SE-54 FS 温度： 进样口 200℃ 柱温 140℃0min,以3℃/min升至200℃ 检测器 250℃ 载气： 氨气 柱前压 约150kPa 分流比 1:200 检测器燃气： 氢气 约35mL/min 空气 约300mL/min 标准分享网wW.bzfxw.com免费下载
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GB/T18446-2009/IS010283:2007 进样量： 0.8uL 运行时间： 约10min 保留时间： 十四烷（内标） 4.801min IPD)I 8.066min 1PDI 8.594min 4.801 8.0661PDM1 85941PD1日 】一开始： 2一一内标。 图3异佛尔酮二异氰酸酯的气相色谱图（例2） 8.1.4示例：二苯甲烷二异瓠酸酯(MD) 色谱柱： 石英毛细管，长15m,内径0.32mm 柱填料： 苯基甲基硅酮树脂(OV1701),膜厚0.254m。 温度： 进样口 200℃ 柱温 160℃ 检测器 250℃ 载气 氨气或氢气 柱前压 约200kPa 柱流速 约12mL/min 分流 约60mL/min 检测器燃气： 氢气 约35mL/min 空气 约400mL/min 吹扫： 氨气 约25mL/min 进样量： 约1L 保留时间： 意（内标） 1.12 min MD1(2,2-) 2.23 min MD1(2,4-) 2.93 min MD](4,4-) 4.13 min 5
GB/T18446-2009/1S010283:2007 0.12 .12 4.13 2.93 2.23 1.23 0.6 6 0.5 2.59 n 2 3 4 5 6 /min 图4二苯基甲烷二异氰酸酯的气相色谱图 8.2色谱柱条件 每次分析之前，重复注人校准溶液，直至测定的二异氰酸酯单体的峰面积与内标物的峰面积的比值 恒定，使色谱柱处于最佳状态。 在调节分离柱时应经常注人校准溶液，直至峰面积比值恒定。然而，循环式试验已表明在注入五次 校准溶液后即可得到一个近似的恒定值。 选择合适的载气流速，柱填料和柱长，以使运行时间不超过10min。 8.3气相色谱测定 相对校正因子的测定，按照8.1中规定的色谱条件，注入1μL校准溶液，至少注人二次。 试样的称样量取决于预期的二异氧酸酯含量（见表1）。 表1 预计的二异氯酸酯含量/⅓（质址分数） 试样的称样量/g ≤0.5 2 >0.5但≤1 1 >1但≤2 0.5 >2但≤4 0.2 >4 0.1 称取试样，准确至0.1mg(质量m。),置于锥形瓶(6.2)中，用移液管(6.3)移取10mL内标溶液 (5.7))。加人约25mL的乙酸乙酯，密封锥形瓶并充分摇晃使样品溶解。 注：试样也可以称准至0.1mg,置人配有隔膜密封的50mL样品瓶中。在样品瓶中加人约(15士0.1)mg的内标 物，用40mL的乙酸乙酯稀释溶解样品。 取1μL这种溶液（试验溶液）进行气相色谱分析。 每次测定应遵循下列顺序： 注人校准溶液至少二次； 注人试验溶液二次。 4)称取约15mg准确至士0.1mg的内标能用来代替内标溶液。 6 标准分享网WwW.bzfxw..com免费下载
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GB/T18446-2009/1S010283:2007 9结果的表示 9.1相对校正因子的测定 对每一次的校正色谱图，用式(1)计算相对校正因子∫： f=mo X As +…0…4……(】） ms.X Ap 式中： ms一内标溶液中(5.7)内标物（十四烷或蒽）的质量； m—标准溶液(5.8)中二异氰酸酯单体的质量； A—标准溶液中二异氯酸酯单体的蜂面积： As一内标物的峰面积。 9.2二异氰酸酯单体含量的计算 用式(2)按峰面积计算二异氧酸酯单体的含量： wm =mI X A:xf ………(2) mz X A 式中： 一试验溶液中内标物的质量： m一试样的质量； A,—试验溶液中二异氯酸酯单体的峰面积； A,—试验溶液中内标物的峰面积。 计算两次测定结果的平均值，该平均值是每次测定值通过相对校正因子平均值校正后计算所得。 检出限：在8.1规定的条件下为0.01%（质量分数）的二异氰酸酯单体。 10精密度 在二异氰酸酯单体含量为(0.50土0.05)%（质量分数）时的精密度. 10.1重复性(r) 同一操作者在同一实验室用标准的试验方法，对同一样品在短时间内得到的两个单一试验结果（每 个结果均为两个试样的平均值)之间的绝对差低于0.02%，可预计其置信度为95%。 10.2再现性(R) 不同操作者在不同实验室用标准的试验方法，对同一样品测得的两个试验结果。（每个结果均为两 个试样的平均值)之间的绝对差低于0.05%，可预计其置信度为95% 11试验报告 试验报告应至少包括下列内容 a)识别受试产品所必需的全部细节； b)注明本标准编号； c) 二异氰酸酯单体含量的单个值和平均值(9.2中说明)； d)与规定方法的任何不同之处； c)试验日期
中华人瓦共和园 国家标准 色漆和清漆用漆基异氰酸酯树脂中 二异甑酸酯单体的测定 GB/T18446-2009/1S010283:2007 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 网址www.spC.net.cn 电话：6852304668517548 中国标祚出版社参壁岛印刷厂印刷 各地新作书店经销 开本880×12301/16印张0.75字数17千字 2009年10月第一版2009年10月第一次印刷 书号：155066·1-38623定价16.00元 如有印装差错由本社发行中心调换 版权专有侵权必究 GB/T18446-2009 举报电话：(010)68533533 打B期：2009年11月101 标准分享网WwW.bzfxw.com免费下找
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