第六章 淀粉制糖技术 本章重点和学习目标 各种淀粉糖的性质及应用;淀粉糖的生产原理和工艺;酶液化和酶糖化的工艺方法及工 艺要点;果葡糖浆的生产原理及工艺;现代生物工程技术在淀粉制糖生产中的应用。 淀粉糖是以淀粉为原料,通过酸或酶的催化水解反应生产的糖品的总称,是淀粉深加工 的主要产品。在美国,淀粉糖年产量已达 1 000 万 t,占玉米深加工总量的 60%,从 20 世 纪 80 年代中期开始,美国国内淀粉糖消费量已超过蔗糖。我国淀粉糖工业目前仍处于发展 的起步阶段,从 20 世纪 90 年代以来,由于现代生物工程技术的应用,生产淀粉糖所用酶制 剂品种的增加及质量的提高,使淀粉糖行业得到快速发展,产量以年均 10%的速度增长, 而且品种也日益增加,形成了各种不同甜度及功能的麦芽糊精、葡萄糖、麦芽糖、功能性糖 及糖醇等几大系列的淀粉糖产品。 淀粉糖的原料是淀粉,任何含淀粉的农作物,如玉米、大米、木薯等均可用来生产淀粉 糖,生产不受地区和季节的限制。淀粉糖在口感、功能性上比蔗糖更能适应不同消费者的需 要,并可改善食品的品质和加工性能,如低聚异麦芽糖可以增殖双歧杆菌、防龋齿;麦芽糖 浆、淀粉糖浆在糖果、蜜饯制造中代替部分蔗糖可防止“返砂”、“发烊”等,这些都是蔗 糖无可比拟的。因此,淀粉糖具有很好的发展前景。 第一节 淀粉糖的种类及特性 一、淀粉糖的种类 淀粉糖种类按成分组成来分大致可分为液体葡萄糖、结晶葡萄糖(全糖)、麦芽糖浆(饴 糖、高麦芽糖浆、麦芽糖)、麦芽糊精、麦芽低聚糖、果葡糖浆等。 1 液体葡萄糖:是控制淀粉适度水解得到的以葡萄糖、麦芽糖以及麦芽低聚糖组成的 混合糖浆,葡萄糖和麦芽糖均属于还原性较强的糖,淀粉水解程度越大,葡萄糖等含量越高, 还原性越强。淀粉糖工业上常用葡萄糖值(dextrose equivalent)简称 DE 值(糖化液中还原 性糖全部当做葡萄糖计算,占干物质的百分率称葡萄糖值)来表示淀粉水解的程度。液体葡 萄糖按转化程度可分为高、中、低 3 大类。工业上产量最大、应用最广的中等转化糖浆,其 DE,值为 30%~50%,其中 DE 值为 42%左右的又称为标准葡萄糖浆。高转化糖浆 DE!值在 50%~70%,低转化糖浆 DE 值 30%以下。不同 DE 值的液体葡萄糖在性能方面有一定差异, 因此不同用途可选择不同水解程度的淀粉糖。 2 葡萄糖:是淀粉经酸或酶完全水解的产物,由于生产工艺的不同,所得葡萄糖产品 的纯度也不同,一般可分为结晶葡萄糖和全糖两类,其中葡萄糖占干物质的 95%~97%, 其余为少量因水解不完全而剩下的低聚糖,将所得的糖化液用活性炭脱色,再流经离子交换 树脂柱,除去无机物等杂质,便得到了无色、纯度高的精制糖化液。将此精制糖化液浓缩
第六章 淀粉制糖技术 本章重点和学习目标 各种淀粉糖的性质及应用;淀粉糖的生产原理和工艺;酶液化和酶糖化的工艺方法及工 艺要点;果葡糖浆的生产原理及工艺;现代生物工程技术在淀粉制糖生产中的应用。 淀粉糖是以淀粉为原料,通过酸或酶的催化水解反应生产的糖品的总称,是淀粉深加工 的主要产品。在美国,淀粉糖年产量已达 1 000 万 t,占玉米深加工总量的 60%,从 20 世 纪 80 年代中期开始,美国国内淀粉糖消费量已超过蔗糖。我国淀粉糖工业目前仍处于发展 的起步阶段,从 20 世纪 90 年代以来,由于现代生物工程技术的应用,生产淀粉糖所用酶制 剂品种的增加及质量的提高,使淀粉糖行业得到快速发展,产量以年均 10%的速度增长, 而且品种也日益增加,形成了各种不同甜度及功能的麦芽糊精、葡萄糖、麦芽糖、功能性糖 及糖醇等几大系列的淀粉糖产品。 淀粉糖的原料是淀粉,任何含淀粉的农作物,如玉米、大米、木薯等均可用来生产淀粉 糖,生产不受地区和季节的限制。淀粉糖在口感、功能性上比蔗糖更能适应不同消费者的需 要,并可改善食品的品质和加工性能,如低聚异麦芽糖可以增殖双歧杆菌、防龋齿;麦芽糖 浆、淀粉糖浆在糖果、蜜饯制造中代替部分蔗糖可防止“返砂”、“发烊”等,这些都是蔗 糖无可比拟的。因此,淀粉糖具有很好的发展前景。 第一节 淀粉糖的种类及特性 一、淀粉糖的种类 淀粉糖种类按成分组成来分大致可分为液体葡萄糖、结晶葡萄糖(全糖)、麦芽糖浆(饴 糖、高麦芽糖浆、麦芽糖)、麦芽糊精、麦芽低聚糖、果葡糖浆等。 1 液体葡萄糖:是控制淀粉适度水解得到的以葡萄糖、麦芽糖以及麦芽低聚糖组成的 混合糖浆,葡萄糖和麦芽糖均属于还原性较强的糖,淀粉水解程度越大,葡萄糖等含量越高, 还原性越强。淀粉糖工业上常用葡萄糖值(dextrose equivalent)简称 DE 值(糖化液中还原 性糖全部当做葡萄糖计算,占干物质的百分率称葡萄糖值)来表示淀粉水解的程度。液体葡 萄糖按转化程度可分为高、中、低 3 大类。工业上产量最大、应用最广的中等转化糖浆,其 DE,值为 30%~50%,其中 DE 值为 42%左右的又称为标准葡萄糖浆。高转化糖浆 DE!值在 50%~70%,低转化糖浆 DE 值 30%以下。不同 DE 值的液体葡萄糖在性能方面有一定差异, 因此不同用途可选择不同水解程度的淀粉糖。 2 葡萄糖:是淀粉经酸或酶完全水解的产物,由于生产工艺的不同,所得葡萄糖产品 的纯度也不同,一般可分为结晶葡萄糖和全糖两类,其中葡萄糖占干物质的 95%~97%, 其余为少量因水解不完全而剩下的低聚糖,将所得的糖化液用活性炭脱色,再流经离子交换 树脂柱,除去无机物等杂质,便得到了无色、纯度高的精制糖化液。将此精制糖化液浓缩
在结晶罐冷却结晶,得含水α一葡萄糖结晶产品;在真空罐中于较高温度下结晶,得到无水 β一葡萄糖结晶产品;在真空罐中结晶,得无水α一葡萄糖结晶产品。 3 果葡糖浆:如果把精制的葡萄糖液流经固定化葡萄糖异构酶柱,使其中葡萄糖一部 分发生异构化反应,转变成其异构体果糖,得到糖分组成主要为果糖和葡萄糖的糖浆,再经 活性炭和离子交换树脂精制,浓缩得到无色透明的果葡糖浆产品。这种产品的质量分数为 71%,糖分组成为果糖 42%(干基计),葡萄糖 53 %,低聚糖 5%,这是国际上在 20 世纪 60 年代末开始大量生产的果葡糖浆产品,甜度等于蔗糖,但风味更好,被称为第一代果葡 糖浆产品。20 世纪 70 年代末期世界上研究成功用无机分子筛分离果糖和葡萄糖技术,将第 一代产品用分子筛模拟移动床分离,得果糖含量达 94%的糖液,再与适量的第一代产品混 合,得果糖含量分别为 55%和 90 %两种产品。甜度高过蔗糖分别为蔗糖甜度的 1.1 倍和 1.4 倍,也被称为第二、第三代产品。第二代产品的质量分数为 77%,果糖 55%(干基计), 葡萄糖 40%,低聚糖 5%。第三代产品的质量分数为 80%,果糖 90%(干基计),葡萄糖 7%, 低聚糖 3%。 4 麦芽糖浆:是以淀粉为原料,经酶或酸结合法水解制成的一种淀粉糖浆,和液体葡 萄糖相比,麦芽糖浆中葡萄糖含量较低(一般在 10%以下),而麦芽糖含量较高(一般在 40%~90%),按制法和麦芽糖含量不同可分别称为饴糖、高麦芽糖浆、超高麦芽糖浆等, 其糖分组成主要是麦芽糖、糊精和低聚糖。 二、淀粉糖的性质 不同淀粉糖产品在许多性质方面存在差别,如甜度、黏度、胶黏性、增稠性、吸潮性和 保潮性,渗透压力和食品保藏性、颜色稳定性、焦化性、发酵性、还原性、防止蔗糖结晶性、 泡沫稳定性等等。这些性质与淀粉糖的应用密切相关,不同的用途,需要选择不同种类的淀 粉糖品。下面简单的叙述淀粉糖的有关特性。 1 甜度 甜度是糖类的重要性质,但影响甜度的因素很多,特别是浓度。浓度增加,甜度增高, 但增高程度不同糖类之间存在差别,葡萄糖溶液甜度随浓度增高的程度大于蔗糖,在较低的 浓度,葡萄糖的甜度低于蔗糖,但随浓度的增高差别减小,当含量达到 40%以上两者的甜 度相等(表 6—1)。淀粉糖浆的甜度随转化程度的增高而增高,此外,不同糖品混合使用有 相互提高的效果。下面是几种糖类的甜度。 表 6-1 几种糖类的相对甜度 糖类名称 相对甜度 糖类名称 相对甜度 蔗糖 1.0 果葡糖浆(42 型) 1.0 葡萄糖 0.7 淀粉糖浆(DE 值 42) 0.5 果糖 1.5 淀粉糖浆(DE 值 70) 0.8 麦芽糖 0.5 2 溶解度 各种糖的溶解度不相同,果糖最高,其次是蔗糖、葡萄糖。葡萄糖的溶解度较低,在室 温下浓度约为 50%,过高的浓度则葡萄糖结晶析出。为防止有结晶析出,工业上储存葡萄 糖溶液需要控制葡萄糖含量 42%(干物质)以下,高转化糖浆的糖分组成保持葡萄糖 35%~ 40%,麦芽糖 35%~40%,果葡糖浆(转化率 42%)的质量分数一般为 71%。 3 结晶性质 蔗糖易于结晶,晶体能生长很大。葡萄糖也容易结晶,但晶体细小。果糖难结晶。淀粉
在结晶罐冷却结晶,得含水α一葡萄糖结晶产品;在真空罐中于较高温度下结晶,得到无水 β一葡萄糖结晶产品;在真空罐中结晶,得无水α一葡萄糖结晶产品。 3 果葡糖浆:如果把精制的葡萄糖液流经固定化葡萄糖异构酶柱,使其中葡萄糖一部 分发生异构化反应,转变成其异构体果糖,得到糖分组成主要为果糖和葡萄糖的糖浆,再经 活性炭和离子交换树脂精制,浓缩得到无色透明的果葡糖浆产品。这种产品的质量分数为 71%,糖分组成为果糖 42%(干基计),葡萄糖 53 %,低聚糖 5%,这是国际上在 20 世纪 60 年代末开始大量生产的果葡糖浆产品,甜度等于蔗糖,但风味更好,被称为第一代果葡 糖浆产品。20 世纪 70 年代末期世界上研究成功用无机分子筛分离果糖和葡萄糖技术,将第 一代产品用分子筛模拟移动床分离,得果糖含量达 94%的糖液,再与适量的第一代产品混 合,得果糖含量分别为 55%和 90 %两种产品。甜度高过蔗糖分别为蔗糖甜度的 1.1 倍和 1.4 倍,也被称为第二、第三代产品。第二代产品的质量分数为 77%,果糖 55%(干基计), 葡萄糖 40%,低聚糖 5%。第三代产品的质量分数为 80%,果糖 90%(干基计),葡萄糖 7%, 低聚糖 3%。 4 麦芽糖浆:是以淀粉为原料,经酶或酸结合法水解制成的一种淀粉糖浆,和液体葡 萄糖相比,麦芽糖浆中葡萄糖含量较低(一般在 10%以下),而麦芽糖含量较高(一般在 40%~90%),按制法和麦芽糖含量不同可分别称为饴糖、高麦芽糖浆、超高麦芽糖浆等, 其糖分组成主要是麦芽糖、糊精和低聚糖。 二、淀粉糖的性质 不同淀粉糖产品在许多性质方面存在差别,如甜度、黏度、胶黏性、增稠性、吸潮性和 保潮性,渗透压力和食品保藏性、颜色稳定性、焦化性、发酵性、还原性、防止蔗糖结晶性、 泡沫稳定性等等。这些性质与淀粉糖的应用密切相关,不同的用途,需要选择不同种类的淀 粉糖品。下面简单的叙述淀粉糖的有关特性。 1 甜度 甜度是糖类的重要性质,但影响甜度的因素很多,特别是浓度。浓度增加,甜度增高, 但增高程度不同糖类之间存在差别,葡萄糖溶液甜度随浓度增高的程度大于蔗糖,在较低的 浓度,葡萄糖的甜度低于蔗糖,但随浓度的增高差别减小,当含量达到 40%以上两者的甜 度相等(表 6—1)。淀粉糖浆的甜度随转化程度的增高而增高,此外,不同糖品混合使用有 相互提高的效果。下面是几种糖类的甜度。 表 6-1 几种糖类的相对甜度 糖类名称 相对甜度 糖类名称 相对甜度 蔗糖 1.0 果葡糖浆(42 型) 1.0 葡萄糖 0.7 淀粉糖浆(DE 值 42) 0.5 果糖 1.5 淀粉糖浆(DE 值 70) 0.8 麦芽糖 0.5 2 溶解度 各种糖的溶解度不相同,果糖最高,其次是蔗糖、葡萄糖。葡萄糖的溶解度较低,在室 温下浓度约为 50%,过高的浓度则葡萄糖结晶析出。为防止有结晶析出,工业上储存葡萄 糖溶液需要控制葡萄糖含量 42%(干物质)以下,高转化糖浆的糖分组成保持葡萄糖 35%~ 40%,麦芽糖 35%~40%,果葡糖浆(转化率 42%)的质量分数一般为 71%。 3 结晶性质 蔗糖易于结晶,晶体能生长很大。葡萄糖也容易结晶,但晶体细小。果糖难结晶。淀粉
糖浆是葡萄糖、低聚糖和糊精的混合物,不能结晶,并能防止蔗糖结晶。糖的这种结晶性质 与其应用有关。例如,硬糖果制造中,单独使用蔗糖,熬煮到水分 1.5%以下,冷却后, 蔗糖结晶,破裂,不能得到坚韧、透明的产品。若添加部分淀粉糖浆可防止蔗糖结晶,防止 产品储存过程中返砂,淀粉糖浆中的糊精,还能增加糖果的韧性、强度和黏性,使糖果不易 破碎,此外,淀粉糖浆的甜度较低,有冲淡蔗糖甜度的效果,使产品甜味温和。 4 吸湿性和保湿性 不同种类食品对于糖吸湿性和保湿性的要求不同。例如,硬糖果需要吸湿性低,避免遇 潮湿天气吸收水分导致溶化,所以宜选用蔗糖、低转化或中转化糖浆为好。转化糖和果葡糖 浆含有吸湿性强的果糖,不宜使用。但软糖果则需要保持一定的水分,面包、糕点类食品也 需要保持松软,应使用高转化糖浆和果葡糖浆为宜。果糖的吸湿性是各种糖中最高的。 5 渗透压力 较高浓度的糖液能抑制许多微生物的生长,这是由于糖液的渗透压力使微生物菌体内的 水分被吸走,生长受到抑制。不同糖类的渗透压力不同,单糖的渗透压力约为二糖的两倍, 葡萄糖和果糖都是单糖,具有较高的渗透压力和食品保藏效果,果葡糖浆的糖分组成为葡萄 糖和果糖,渗透压力也较高,淀粉糖浆是多种糖的混合物,渗透压力随转化程度的增加而升 高。此外,糖液的渗透压力还与浓度有关,随浓度的增高而增加。 6 黏度 葡萄糖和果糖的黏度较蔗糖低,淀粉糖浆的黏度较高,但随转化度的增高而降低。利用 淀粉糖浆的高黏度,可应用于多种食品中,提高产品的稠度和可口性。 7 化学稳定性 葡萄糖、果糖和淀粉糖浆都具有还原性,在中性和碱性条件下化学稳定性低,受热易分 解生成有色物质,也容易与蛋白质类含氮物质起羰氨反应生成有色物质。蔗糖不具有还原性, 在中性和弱碱性条件下化学稳定性高,但在 pH 值 9 以上受热易分解产生有色物质。食品一 般是偏酸性的,淀粉糖在酸性条件下稳定。 8 发酵性 酵母能发酵葡萄糖、果糖、麦芽糖和蔗糖等,但不能发酵较高的低聚糖和糊精。有的食 品需要发酵,如面包、糕点等;有的食品不需要发酵,如蜜饯、果酱等。淀粉糖浆的发酵糖 分为葡萄糖和麦芽糖,且随转化程度而增高。生产面包类发酵食品应用发酵糖分高的高转化 糖浆和葡萄糖为好。 第二节 淀粉糖的酸糖化工艺 淀粉在酸或淀粉酶的催化作用下发生水解反应,其水解最终产物随所用的催化剂种类而 异。在酸作用下,淀粉水解的最终产物是葡萄糖,在淀粉酶作用下,随酶的种类不同而产物 各异。 一、酸糖化机理 淀粉乳加入稀酸后加热,经糊化、溶解,进而葡萄糖苷链裂解,形成各种聚合度的糖类 混合溶液。在稀溶液的情况下,最终将全部变成葡萄糖。在此,酸仅起催化作用。淀粉的酸 水解反应可由化学式简示于下: (C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6
糖浆是葡萄糖、低聚糖和糊精的混合物,不能结晶,并能防止蔗糖结晶。糖的这种结晶性质 与其应用有关。例如,硬糖果制造中,单独使用蔗糖,熬煮到水分 1.5%以下,冷却后, 蔗糖结晶,破裂,不能得到坚韧、透明的产品。若添加部分淀粉糖浆可防止蔗糖结晶,防止 产品储存过程中返砂,淀粉糖浆中的糊精,还能增加糖果的韧性、强度和黏性,使糖果不易 破碎,此外,淀粉糖浆的甜度较低,有冲淡蔗糖甜度的效果,使产品甜味温和。 4 吸湿性和保湿性 不同种类食品对于糖吸湿性和保湿性的要求不同。例如,硬糖果需要吸湿性低,避免遇 潮湿天气吸收水分导致溶化,所以宜选用蔗糖、低转化或中转化糖浆为好。转化糖和果葡糖 浆含有吸湿性强的果糖,不宜使用。但软糖果则需要保持一定的水分,面包、糕点类食品也 需要保持松软,应使用高转化糖浆和果葡糖浆为宜。果糖的吸湿性是各种糖中最高的。 5 渗透压力 较高浓度的糖液能抑制许多微生物的生长,这是由于糖液的渗透压力使微生物菌体内的 水分被吸走,生长受到抑制。不同糖类的渗透压力不同,单糖的渗透压力约为二糖的两倍, 葡萄糖和果糖都是单糖,具有较高的渗透压力和食品保藏效果,果葡糖浆的糖分组成为葡萄 糖和果糖,渗透压力也较高,淀粉糖浆是多种糖的混合物,渗透压力随转化程度的增加而升 高。此外,糖液的渗透压力还与浓度有关,随浓度的增高而增加。 6 黏度 葡萄糖和果糖的黏度较蔗糖低,淀粉糖浆的黏度较高,但随转化度的增高而降低。利用 淀粉糖浆的高黏度,可应用于多种食品中,提高产品的稠度和可口性。 7 化学稳定性 葡萄糖、果糖和淀粉糖浆都具有还原性,在中性和碱性条件下化学稳定性低,受热易分 解生成有色物质,也容易与蛋白质类含氮物质起羰氨反应生成有色物质。蔗糖不具有还原性, 在中性和弱碱性条件下化学稳定性高,但在 pH 值 9 以上受热易分解产生有色物质。食品一 般是偏酸性的,淀粉糖在酸性条件下稳定。 8 发酵性 酵母能发酵葡萄糖、果糖、麦芽糖和蔗糖等,但不能发酵较高的低聚糖和糊精。有的食 品需要发酵,如面包、糕点等;有的食品不需要发酵,如蜜饯、果酱等。淀粉糖浆的发酵糖 分为葡萄糖和麦芽糖,且随转化程度而增高。生产面包类发酵食品应用发酵糖分高的高转化 糖浆和葡萄糖为好。 第二节 淀粉糖的酸糖化工艺 淀粉在酸或淀粉酶的催化作用下发生水解反应,其水解最终产物随所用的催化剂种类而 异。在酸作用下,淀粉水解的最终产物是葡萄糖,在淀粉酶作用下,随酶的种类不同而产物 各异。 一、酸糖化机理 淀粉乳加入稀酸后加热,经糊化、溶解,进而葡萄糖苷链裂解,形成各种聚合度的糖类 混合溶液。在稀溶液的情况下,最终将全部变成葡萄糖。在此,酸仅起催化作用。淀粉的酸 水解反应可由化学式简示于下: (C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6
在淀粉的水解过程中,颗粒结晶结构被破坏。α一 1,4 糖甙键和α一 1,6 糖甙键被水 解生成葡萄糖,而α一 1,4 糖甙键的水解速度大于α一 1,6 糖甙键。 淀粉水解生成的葡萄糖受酸和热的催化作用,又发生复合反应和分解反应。复合反应是 葡萄糖分子通过α一 1,6 键结合生成异麦芽糖、龙胆二糖、潘糖和其他具有α-1,6 键的 低聚糖类。复合糖可再次经水解转变成葡萄糖,此反应是可逆的。分解反应是葡萄糖分解成 5L 羟甲基糠醛、有机酸和有色物质等。葡萄糖的复合反应和分解反应简示于下如图 6—1 所 示: 淀粉——葡萄糖 龙胆二糖和其他低聚糖 ↓ 5-羟甲基糠醛——有色聚合物 ↓ 甲酸和其他有机酸 图 6—1 葡萄糖的复合反应和分解反应 在糖化过程中,水解、复合和分解 3 种化学反应同时发生,而水解反应是主要的。复合 与分解反应是次要的,且对糖浆生产是不利的,降低了产品的收得率,增加了糖液精制的困 难,所以要尽可能降低这两种反应。 二 、影响酸糖化的因素 1 酸的种类和浓度 由于各种酸的电离常数不同,虽摩尔数相同,但 H +浓度不同,因而水解能力不同。若以 盐酸的水解力为 100,则硫酸为 50.35,草酸为 20.42,亚硫酸为 4.82,醋酸为 6.8。 因此淀粉糖工业常用盐酸来水解淀粉。盐酸水解,用碳酸钠中和,生成的氯化钠存在于 糖液中,若生成大量的氯化钠,就会增加灰分和咸味,且盐酸对设备的腐蚀性很大,对葡萄 糖的复合反应催化作用也强。 硫酸催化效率仅次于盐酸,用硫酸水解后,经石灰中和,生成的硫酸钙沉淀在过滤时大 部分可除去,但它仍具有一定的溶解度,会有少量溶于糖液中,在糖液蒸发时,形成结垢, 影响蒸发效率,且糖浆在储存中,硫酸钙会慢慢析出而变混浊,因此,工业上很少使用硫酸。 草酸虽然催化效率不高,但生成的草酸钙不溶于水,过滤时可全部除去,而且可减少葡 萄糖的复合分解反应,糖液的色泽较浅,不过草酸价格贵,因此,工业上也较少采用。 酸水解时,生产上常控制糖化液 pH 值为 1.5~2.5。同一种酸,浓度增大,能增进水 解作用,但两者之间并不表现为等比例关系,因此,酸的浓度就不宜过大,否则会引起不良 后果。 2 淀粉乳浓度 酸催化淀粉水解生成的葡萄糖,在酸和热的作用下,会发生复合和分解反应,影响葡萄 糖的产率和增加糖化液精制的困难。所以生产上要尽可能降低这两种副反应,有效的方法是 通过调节淀粉乳的浓度来控制,生产淀粉糖浆一般淀粉乳浓度控制在 22~24 波美度,结晶 葡萄糖则为 12~14 波美度。淀粉乳浓度越高,水解糖液中葡萄糖浓度越大,葡萄糖的复合 分解反应就强烈,生成龙胆二糖(苦味)和其他低聚糖也多,影响制品品质,降低葡萄糖产率; 但淀粉乳浓度太低,水解糖液中葡萄糖浓度也过低,设备利用率降低,蒸发浓缩耗能大。 3 温度、压力、时间 温度、压力、时间的增加均能增进水解作用,但过高温度、压力或过长时间,也会引起 不良后果。生产上对淀粉糖浆一般控制在 283~303 kPa,温度 142~145℃,时间 8~9 min; 结晶葡萄糖则采用 252~353 kPa,温度 138~147lC,时间 16~35 min
在淀粉的水解过程中,颗粒结晶结构被破坏。α一 1,4 糖甙键和α一 1,6 糖甙键被水 解生成葡萄糖,而α一 1,4 糖甙键的水解速度大于α一 1,6 糖甙键。 淀粉水解生成的葡萄糖受酸和热的催化作用,又发生复合反应和分解反应。复合反应是 葡萄糖分子通过α一 1,6 键结合生成异麦芽糖、龙胆二糖、潘糖和其他具有α-1,6 键的 低聚糖类。复合糖可再次经水解转变成葡萄糖,此反应是可逆的。分解反应是葡萄糖分解成 5L 羟甲基糠醛、有机酸和有色物质等。葡萄糖的复合反应和分解反应简示于下如图 6—1 所 示: 淀粉——葡萄糖 龙胆二糖和其他低聚糖 ↓ 5-羟甲基糠醛——有色聚合物 ↓ 甲酸和其他有机酸 图 6—1 葡萄糖的复合反应和分解反应 在糖化过程中,水解、复合和分解 3 种化学反应同时发生,而水解反应是主要的。复合 与分解反应是次要的,且对糖浆生产是不利的,降低了产品的收得率,增加了糖液精制的困 难,所以要尽可能降低这两种反应。 二 、影响酸糖化的因素 1 酸的种类和浓度 由于各种酸的电离常数不同,虽摩尔数相同,但 H +浓度不同,因而水解能力不同。若以 盐酸的水解力为 100,则硫酸为 50.35,草酸为 20.42,亚硫酸为 4.82,醋酸为 6.8。 因此淀粉糖工业常用盐酸来水解淀粉。盐酸水解,用碳酸钠中和,生成的氯化钠存在于 糖液中,若生成大量的氯化钠,就会增加灰分和咸味,且盐酸对设备的腐蚀性很大,对葡萄 糖的复合反应催化作用也强。 硫酸催化效率仅次于盐酸,用硫酸水解后,经石灰中和,生成的硫酸钙沉淀在过滤时大 部分可除去,但它仍具有一定的溶解度,会有少量溶于糖液中,在糖液蒸发时,形成结垢, 影响蒸发效率,且糖浆在储存中,硫酸钙会慢慢析出而变混浊,因此,工业上很少使用硫酸。 草酸虽然催化效率不高,但生成的草酸钙不溶于水,过滤时可全部除去,而且可减少葡 萄糖的复合分解反应,糖液的色泽较浅,不过草酸价格贵,因此,工业上也较少采用。 酸水解时,生产上常控制糖化液 pH 值为 1.5~2.5。同一种酸,浓度增大,能增进水 解作用,但两者之间并不表现为等比例关系,因此,酸的浓度就不宜过大,否则会引起不良 后果。 2 淀粉乳浓度 酸催化淀粉水解生成的葡萄糖,在酸和热的作用下,会发生复合和分解反应,影响葡萄 糖的产率和增加糖化液精制的困难。所以生产上要尽可能降低这两种副反应,有效的方法是 通过调节淀粉乳的浓度来控制,生产淀粉糖浆一般淀粉乳浓度控制在 22~24 波美度,结晶 葡萄糖则为 12~14 波美度。淀粉乳浓度越高,水解糖液中葡萄糖浓度越大,葡萄糖的复合 分解反应就强烈,生成龙胆二糖(苦味)和其他低聚糖也多,影响制品品质,降低葡萄糖产率; 但淀粉乳浓度太低,水解糖液中葡萄糖浓度也过低,设备利用率降低,蒸发浓缩耗能大。 3 温度、压力、时间 温度、压力、时间的增加均能增进水解作用,但过高温度、压力或过长时间,也会引起 不良后果。生产上对淀粉糖浆一般控制在 283~303 kPa,温度 142~145℃,时间 8~9 min; 结晶葡萄糖则采用 252~353 kPa,温度 138~147lC,时间 16~35 min
三、酸糖化工艺 1 间断糖化法 这种糖化方法是在一密闭的糖化罐内进行的,糖化进料前,首先开启糖化罐进汽阀门, 排除罐内冷空气。在罐压保持 0.03~O.05 MPa 的情况下,连续进料,为了使糖化均匀, 尽量缩短进料时间。进料完毕,迅速升压至规定压力,并立即快速放料,避免过度糖化。由 于间断糖化在放料过程中仍可继续进行糖化反应,为了避免过度糖化,其中间品的 DE 值要 比成品的 DE 值标准略低。 2 连续糖化 由于间断糖化操作麻烦,糖化不均匀,葡萄糖的复合、分解反应和糖液的转化程度控制 困难,又难以实现生产过程的自动化,许多国家采用连续糖化技术。连续糖化分为直接加热 式和间接加热式两种。 1 ) 直接加热式 直接加热式的工艺过程是淀粉与水在一个贮槽内调配好,酸液在另一个槽内储存,然后 在淀粉乳调配罐内混合,调整浓度和酸度。利用定量泵输送淀粉乳,通过蒸汽喷射加热器升 温,并送至维持罐,流入蛇管反应器进行糖化反应,控制一定的温度、压力和流速,以完成 糖化过程。而后糖化液进入分离器闪急冷却。二次蒸汽急速排出,糖化液迅速至常压,冷却 到 100℃以下,再进入贮槽进行中和。 2 ) 间接加热式 间接加热式的工艺过程为:淀粉浆在配料罐内连续自动调节 pH 值,并用高压泵打人 3 套管式的管束糖化反应器内,被内外间接加热。反应一定时间后,经闪急冷却后中和。物料 在流动中可产生搅动效果,各部分受热均匀,糖化完全,糖化液颜色浅,有利于精制,热能 利用效率高。蒸汽耗量和脱色用活性炭比间断糖化法节约 第三节 淀粉的酶液化和酶糖化工艺 一、淀粉酶 淀粉的酶水解法是用专一性很强的淀粉酶将淀粉水解成相应的糖。在葡萄糖及淀粉糖浆 生产时应用α一淀粉酶与糖化酶(葡萄糖苷酶)的协同作用,前者将高分子的淀粉割断为短链 糊精,后者便迅速地把短链糊精水解成葡萄糖。同理,生产饴糖时,则用α一淀粉酶与β一 淀粉酶配合,α一淀粉酶转变的短链糊精被β一淀粉酶水解成麦芽糖。 1 α-淀粉酶 1)作用点: α一淀粉酶属内切型淀粉酶,它作用于淀粉时从淀粉分子内部以随机的方 式切断α一 1,4 糖苷键,但水解位于分子中间的α一 1,4 键的概率高于位于分子末端的α 一 1,4 键,a 一淀粉酶不能水解支链淀粉中的α一 1,6 键,也不能水解相邻分支点的α一 1,4 键;不能水解麦芽糖,但可水解麦芽三糖及以上的含α一 1,4 键的麦芽低聚糖。由于 在其水解产物中,还原性末端葡萄糖分子中 C,的构型为α一型,故称为α一淀粉酶。 α一淀粉酶作用于直链淀粉时,可分为两个阶段,第一个阶段速度较快,能将直链淀粉 全部水解为麦芽糖、麦芽三糖及直链麦芽低聚糖;第二阶段速度很慢,如酶量充分,最终将 麦芽三糖和麦芽低聚糖水解为麦芽糖和葡萄糖。α一淀粉酶水解支链淀粉时,可任意水解α 一 1,4 键,不能水解α一 1,6 键及相邻的α一 1,4 键,但可越过分支点继续水解α一 1, 4 键,最终水解产物中除葡萄糖、麦芽糖外还有一系列带有α一 1,6 键的极限糊精,不同
三、酸糖化工艺 1 间断糖化法 这种糖化方法是在一密闭的糖化罐内进行的,糖化进料前,首先开启糖化罐进汽阀门, 排除罐内冷空气。在罐压保持 0.03~O.05 MPa 的情况下,连续进料,为了使糖化均匀, 尽量缩短进料时间。进料完毕,迅速升压至规定压力,并立即快速放料,避免过度糖化。由 于间断糖化在放料过程中仍可继续进行糖化反应,为了避免过度糖化,其中间品的 DE 值要 比成品的 DE 值标准略低。 2 连续糖化 由于间断糖化操作麻烦,糖化不均匀,葡萄糖的复合、分解反应和糖液的转化程度控制 困难,又难以实现生产过程的自动化,许多国家采用连续糖化技术。连续糖化分为直接加热 式和间接加热式两种。 1 ) 直接加热式 直接加热式的工艺过程是淀粉与水在一个贮槽内调配好,酸液在另一个槽内储存,然后 在淀粉乳调配罐内混合,调整浓度和酸度。利用定量泵输送淀粉乳,通过蒸汽喷射加热器升 温,并送至维持罐,流入蛇管反应器进行糖化反应,控制一定的温度、压力和流速,以完成 糖化过程。而后糖化液进入分离器闪急冷却。二次蒸汽急速排出,糖化液迅速至常压,冷却 到 100℃以下,再进入贮槽进行中和。 2 ) 间接加热式 间接加热式的工艺过程为:淀粉浆在配料罐内连续自动调节 pH 值,并用高压泵打人 3 套管式的管束糖化反应器内,被内外间接加热。反应一定时间后,经闪急冷却后中和。物料 在流动中可产生搅动效果,各部分受热均匀,糖化完全,糖化液颜色浅,有利于精制,热能 利用效率高。蒸汽耗量和脱色用活性炭比间断糖化法节约 第三节 淀粉的酶液化和酶糖化工艺 一、淀粉酶 淀粉的酶水解法是用专一性很强的淀粉酶将淀粉水解成相应的糖。在葡萄糖及淀粉糖浆 生产时应用α一淀粉酶与糖化酶(葡萄糖苷酶)的协同作用,前者将高分子的淀粉割断为短链 糊精,后者便迅速地把短链糊精水解成葡萄糖。同理,生产饴糖时,则用α一淀粉酶与β一 淀粉酶配合,α一淀粉酶转变的短链糊精被β一淀粉酶水解成麦芽糖。 1 α-淀粉酶 1)作用点: α一淀粉酶属内切型淀粉酶,它作用于淀粉时从淀粉分子内部以随机的方 式切断α一 1,4 糖苷键,但水解位于分子中间的α一 1,4 键的概率高于位于分子末端的α 一 1,4 键,a 一淀粉酶不能水解支链淀粉中的α一 1,6 键,也不能水解相邻分支点的α一 1,4 键;不能水解麦芽糖,但可水解麦芽三糖及以上的含α一 1,4 键的麦芽低聚糖。由于 在其水解产物中,还原性末端葡萄糖分子中 C,的构型为α一型,故称为α一淀粉酶。 α一淀粉酶作用于直链淀粉时,可分为两个阶段,第一个阶段速度较快,能将直链淀粉 全部水解为麦芽糖、麦芽三糖及直链麦芽低聚糖;第二阶段速度很慢,如酶量充分,最终将 麦芽三糖和麦芽低聚糖水解为麦芽糖和葡萄糖。α一淀粉酶水解支链淀粉时,可任意水解α 一 1,4 键,不能水解α一 1,6 键及相邻的α一 1,4 键,但可越过分支点继续水解α一 1, 4 键,最终水解产物中除葡萄糖、麦芽糖外还有一系列带有α一 1,6 键的极限糊精,不同
来源的α一淀粉酶生成的极限糊精结构和大小不尽相同。 2)酶源 来源于芽孢杆菌的α一淀粉酶水解淀粉分子中的α一 1,4 键时,最初速度 很快,淀粉分子急速减小,淀粉浆黏度迅速下降,工业上称之为“液化”。随后,水解速度 变慢,分子继续断裂、变小,产物的还原性也逐渐增高,用碘液检验时,淀粉遇碘变蓝色, 糊精随分子由大至小,分别呈紫、红和棕色,到糊精分子小到一定程度(聚合度小于 6 个葡 萄糖单位时)就不起碘色反应,因此实际生产中,可用碘液来检验α一淀粉酶对淀粉的水解 程度。 3)酶的性质 α一淀粉酶较耐热,但不同来源的α一淀粉酶具有不同的热稳定性和 最适反应温度。目前市售酶制剂中,以地衣芽孢杆菌所产α一淀粉酶耐热性最高,其最适反 应温度达 95℃左右,瞬间可达 105~110℃,因此该酶又称耐高温淀粉酶。由枯草杆菌所产 生的α一淀粉酶,最适反应温度为 70℃,称为中温淀粉酶。来源于真菌的α一淀粉酶,最 适反应温度仅为 55℃左右,为非耐热性α一淀粉酶,一般作为糖化酶使用。 一般而言,工业生产用α一淀粉酶均不耐酸,当 pH 值低于 4.5 时,活力基本消失。在 pH 值为 5.O~8.0 之间较稳定,最适 pH 值为 5.5~6.5。不同来源的α一淀粉酶在此范 围内略有差异。 不同来源的α一淀粉酶均含有钙离子,钙与酶分子结合紧密,钙能保持酶分子最适空间 构象,使酶具有最高活力和最大稳定性。钙盐对细菌α一淀粉酶的热稳定性有很大的提高, 液化操作时,可在淀粉乳中加少量 Ca2+,对α一淀粉酶有保护作用,可增强其耐热力至 90~C 以上,因此最适液化温度为 85~90℃. 2 β-淀粉酶 1)作用点: B-淀粉酶是一种外切型淀粉酶,它作用于淀粉时从非还原性末端依次切 开相隔的β一 1,4 键,顺次将它分解为两个葡萄糖基,同时发生尔登转化作用,最终产物 全是 B 一麦芽糖。所以也称麦芽糖酶。β-淀粉酶能将直链淀粉全部分解,如淀粉分子由偶 数个葡萄糖单位组成,最终水解产物全部为麦芽糖;如淀粉分子由奇数个葡萄糖单位组成, 则最终α水解产物除麦芽糖外,还有少量葡萄糖。但β一淀粉酶不能水解支链淀粉的α一 1, 6 键,也不能跨过分支点继续水解,故水解支链淀粉是不完全的,残留下β一极限糊精。β 一淀粉酶水解淀粉时,由于从分子末端开始,总有大分子存在,因此黏度下降慢,不能作为 糖化酶使用;而β一淀粉酶水解淀粉水解产物如麦芽糖、麦芽低聚糖时,水解速度很快,可 作为糖化酶使用。 β淀粉酶活性中心含有巯基(一 SH),因此,一些氧化剂、重金属离子以及巯基试剂均 可使其失活,而还原性的谷胱甘肽、半胱氨酸对其有保护作用。 2)酶源:β一淀粉酶以大麦芽及麸皮中含量最丰富。 3)性质:最适 PH 5.0-5.4 最适温度 60℃ 3 糖化酶(葡萄糖淀粉酶) 1)作用点: 糖化酶(葡萄糖淀粉酶)对淀粉的水解作用是从淀粉的非还原性末端开始, 依次水解α一 1,4 葡萄糖苷键,顺次切下每个葡萄糖单位,生成葡萄糖。 葡萄糖淀粉酶专一性差,除水解α一 1,4 葡萄糖苷键外,还能水解。α一 1,6 键和α 一 1,3 键,但后两种键的水解速度较慢,由于该酶作用于淀粉糊时,糖液黏度下降较慢, 还原能力上升很快,所以又称糖化酶,不同微生物来源的糖化酶对淀粉的水解能力也有较大 区别。 2)酶原和性质: 不同来源的葡萄糖淀粉酶在糖化的最适温度和 pH 值上存在一定的差 异。其中,黑曲霉为 55~60℃,pH 值 3.5~5.O;根霉 50~55℃,pH 值 4.5~5.5;拟
来源的α一淀粉酶生成的极限糊精结构和大小不尽相同。 2)酶源 来源于芽孢杆菌的α一淀粉酶水解淀粉分子中的α一 1,4 键时,最初速度 很快,淀粉分子急速减小,淀粉浆黏度迅速下降,工业上称之为“液化”。随后,水解速度 变慢,分子继续断裂、变小,产物的还原性也逐渐增高,用碘液检验时,淀粉遇碘变蓝色, 糊精随分子由大至小,分别呈紫、红和棕色,到糊精分子小到一定程度(聚合度小于 6 个葡 萄糖单位时)就不起碘色反应,因此实际生产中,可用碘液来检验α一淀粉酶对淀粉的水解 程度。 3)酶的性质 α一淀粉酶较耐热,但不同来源的α一淀粉酶具有不同的热稳定性和 最适反应温度。目前市售酶制剂中,以地衣芽孢杆菌所产α一淀粉酶耐热性最高,其最适反 应温度达 95℃左右,瞬间可达 105~110℃,因此该酶又称耐高温淀粉酶。由枯草杆菌所产 生的α一淀粉酶,最适反应温度为 70℃,称为中温淀粉酶。来源于真菌的α一淀粉酶,最 适反应温度仅为 55℃左右,为非耐热性α一淀粉酶,一般作为糖化酶使用。 一般而言,工业生产用α一淀粉酶均不耐酸,当 pH 值低于 4.5 时,活力基本消失。在 pH 值为 5.O~8.0 之间较稳定,最适 pH 值为 5.5~6.5。不同来源的α一淀粉酶在此范 围内略有差异。 不同来源的α一淀粉酶均含有钙离子,钙与酶分子结合紧密,钙能保持酶分子最适空间 构象,使酶具有最高活力和最大稳定性。钙盐对细菌α一淀粉酶的热稳定性有很大的提高, 液化操作时,可在淀粉乳中加少量 Ca2+,对α一淀粉酶有保护作用,可增强其耐热力至 90~C 以上,因此最适液化温度为 85~90℃. 2 β-淀粉酶 1)作用点: B-淀粉酶是一种外切型淀粉酶,它作用于淀粉时从非还原性末端依次切 开相隔的β一 1,4 键,顺次将它分解为两个葡萄糖基,同时发生尔登转化作用,最终产物 全是 B 一麦芽糖。所以也称麦芽糖酶。β-淀粉酶能将直链淀粉全部分解,如淀粉分子由偶 数个葡萄糖单位组成,最终水解产物全部为麦芽糖;如淀粉分子由奇数个葡萄糖单位组成, 则最终α水解产物除麦芽糖外,还有少量葡萄糖。但β一淀粉酶不能水解支链淀粉的α一 1, 6 键,也不能跨过分支点继续水解,故水解支链淀粉是不完全的,残留下β一极限糊精。β 一淀粉酶水解淀粉时,由于从分子末端开始,总有大分子存在,因此黏度下降慢,不能作为 糖化酶使用;而β一淀粉酶水解淀粉水解产物如麦芽糖、麦芽低聚糖时,水解速度很快,可 作为糖化酶使用。 β淀粉酶活性中心含有巯基(一 SH),因此,一些氧化剂、重金属离子以及巯基试剂均 可使其失活,而还原性的谷胱甘肽、半胱氨酸对其有保护作用。 2)酶源:β一淀粉酶以大麦芽及麸皮中含量最丰富。 3)性质:最适 PH 5.0-5.4 最适温度 60℃ 3 糖化酶(葡萄糖淀粉酶) 1)作用点: 糖化酶(葡萄糖淀粉酶)对淀粉的水解作用是从淀粉的非还原性末端开始, 依次水解α一 1,4 葡萄糖苷键,顺次切下每个葡萄糖单位,生成葡萄糖。 葡萄糖淀粉酶专一性差,除水解α一 1,4 葡萄糖苷键外,还能水解。α一 1,6 键和α 一 1,3 键,但后两种键的水解速度较慢,由于该酶作用于淀粉糊时,糖液黏度下降较慢, 还原能力上升很快,所以又称糖化酶,不同微生物来源的糖化酶对淀粉的水解能力也有较大 区别。 2)酶原和性质: 不同来源的葡萄糖淀粉酶在糖化的最适温度和 pH 值上存在一定的差 异。其中,黑曲霉为 55~60℃,pH 值 3.5~5.O;根霉 50~55℃,pH 值 4.5~5.5;拟
内孢霉为 50℃,pH 值 4·8~5·0。糖化时间根据相应淀粉糖质量指标中 DE 值的要求而定, 一般为 12~48 h;糖化温度一般采用 55℃以上可避免长时间保温过程中细菌的生长;糖化 pH 值一般为弱酸性,不易生成有色物质,有利于提高糖化液的质量。 4 脱支酶 脱支酶是水解支链淀粉、糖原等大分子化合物中α一 1,6 糖苷键的酶,脱支酶可分为 直接脱支酶和间接脱支酶两大类,前者可水解未经改性的支链淀粉或糖原中的α一 1,6 糖 苷键,后者仅可作用于经酶改性的支链淀粉或糖原,这里仅讨论直接脱支酶。 根据水解底物专一性的不同,直接脱支酶可分为异淀粉酶和普鲁蓝酶两种。异淀粉酶只 能水解支链结构中的α一 1,6 糖苷键,不能水解直链结构中的α—l,6 糖苷键;普鲁蓝酶 不仅能水解支链结构中的 a 一 1,6 糖苷键,也能水解直链结构中的α-1,6 糖苷键,因此 它能水解含α一 1,6 糖苷键的葡萄糖聚合物。 脱支酶在淀粉制糖工业上的主要应用是和β一淀粉酶或葡萄糖淀粉酶协同糖化,提高淀 粉转化率,提高麦芽糖或葡萄糖得率。 二、液化 液化是使糊化后的淀粉发生部分水解,暴露出更多可被糖化酶作用的非还原性末端。它 是利用液化酶使糊化淀粉水解到糊精和低聚糖程度,使黏度大为降低,流动性增高,所以工 业上称为液化。酶液化和酶糖化的工艺称为双酶法或全酶法。液化也可用酸,酸液化和酶糖 化的工艺称为酸酶法。 由于淀粉颗粒的结晶性结构,淀粉糖化酶无法直接作用于生淀粉,必需加热生淀粉乳, 使淀粉颗粒吸水膨胀,并糊化,破坏其结晶结构,但糊化的淀粉乳黏度很大,流动性差,搅 拌困难,难以获得均匀的糊化结果,特别是在较高浓度和大量物料的情况下操作有困难。而 α一淀粉酶对于糊化的淀粉具有很强的催化水解作用,能很快水解到糊精和低聚糖范围大小 的分子,黏度急速降低,流动性增高。此外,液化还可为下一步的糖化创造有利条件,糖化 使用的葡萄糖淀粉酶属于外酶,水解作用从底物分子的非还原尾端进行。在液化过程中,分 子被水解到糊精和低聚糖范围的大小程度,底物分子数量增多,糖化酶作用的机会增多,有 利于糖化反应。 1 液化机理 液化使用α一淀粉酶,它能水解淀粉和其水解产物分子中的α一 1,4 糖苷键,使分子 断裂,黏度降低。α一淀粉酶属于内酶,水解从分子内部进行,不能水解支链淀粉的α一 1, 6 葡萄糖苷键,当α一淀粉酶水解淀粉切断α一 1,4 键时,淀粉分子支叉地位的α一 1,6 键仍然留在水解产物中,得到异麦芽糖和含有α一 1,6 键、聚合度为 3~4 的低聚糖和糊精。 但α一淀粉酶能越过α一 1,6 键继续水解α一 1,4 键,不过α一 1,6 键的存在,对于水 解速度有降低的影响,所以α一淀粉酶水解支链淀粉的速度较直链淀粉慢。 国内常用的α一淀粉酶有由芽孢杆菌BF一7658产的液化型淀粉酶和由枯草杆菌产生的 细菌糖化型α一淀粉酶以及由霉菌产生的α一淀粉酶。因其来源不同,各种酶的性能和对淀 粉的水解效能亦各有差异。 2 液化程度 在液化过程中,淀粉糊化、水解成较小的分子,应当达到何种程度合适?葡萄糖淀粉酶 属于外酶,水解只能由底物分子的非还原尾端开始,底物分子越多,水解生成葡萄糖的机会 越多。但是,葡萄糖淀粉酶是先与底物分子生成络合结构,而后发生水解催化作用,这需要 底物分子的大小具有一定的范围,有利于生成这种络合结构,过大或过小都不适宜。根据生
内孢霉为 50℃,pH 值 4·8~5·0。糖化时间根据相应淀粉糖质量指标中 DE 值的要求而定, 一般为 12~48 h;糖化温度一般采用 55℃以上可避免长时间保温过程中细菌的生长;糖化 pH 值一般为弱酸性,不易生成有色物质,有利于提高糖化液的质量。 4 脱支酶 脱支酶是水解支链淀粉、糖原等大分子化合物中α一 1,6 糖苷键的酶,脱支酶可分为 直接脱支酶和间接脱支酶两大类,前者可水解未经改性的支链淀粉或糖原中的α一 1,6 糖 苷键,后者仅可作用于经酶改性的支链淀粉或糖原,这里仅讨论直接脱支酶。 根据水解底物专一性的不同,直接脱支酶可分为异淀粉酶和普鲁蓝酶两种。异淀粉酶只 能水解支链结构中的α一 1,6 糖苷键,不能水解直链结构中的α—l,6 糖苷键;普鲁蓝酶 不仅能水解支链结构中的 a 一 1,6 糖苷键,也能水解直链结构中的α-1,6 糖苷键,因此 它能水解含α一 1,6 糖苷键的葡萄糖聚合物。 脱支酶在淀粉制糖工业上的主要应用是和β一淀粉酶或葡萄糖淀粉酶协同糖化,提高淀 粉转化率,提高麦芽糖或葡萄糖得率。 二、液化 液化是使糊化后的淀粉发生部分水解,暴露出更多可被糖化酶作用的非还原性末端。它 是利用液化酶使糊化淀粉水解到糊精和低聚糖程度,使黏度大为降低,流动性增高,所以工 业上称为液化。酶液化和酶糖化的工艺称为双酶法或全酶法。液化也可用酸,酸液化和酶糖 化的工艺称为酸酶法。 由于淀粉颗粒的结晶性结构,淀粉糖化酶无法直接作用于生淀粉,必需加热生淀粉乳, 使淀粉颗粒吸水膨胀,并糊化,破坏其结晶结构,但糊化的淀粉乳黏度很大,流动性差,搅 拌困难,难以获得均匀的糊化结果,特别是在较高浓度和大量物料的情况下操作有困难。而 α一淀粉酶对于糊化的淀粉具有很强的催化水解作用,能很快水解到糊精和低聚糖范围大小 的分子,黏度急速降低,流动性增高。此外,液化还可为下一步的糖化创造有利条件,糖化 使用的葡萄糖淀粉酶属于外酶,水解作用从底物分子的非还原尾端进行。在液化过程中,分 子被水解到糊精和低聚糖范围的大小程度,底物分子数量增多,糖化酶作用的机会增多,有 利于糖化反应。 1 液化机理 液化使用α一淀粉酶,它能水解淀粉和其水解产物分子中的α一 1,4 糖苷键,使分子 断裂,黏度降低。α一淀粉酶属于内酶,水解从分子内部进行,不能水解支链淀粉的α一 1, 6 葡萄糖苷键,当α一淀粉酶水解淀粉切断α一 1,4 键时,淀粉分子支叉地位的α一 1,6 键仍然留在水解产物中,得到异麦芽糖和含有α一 1,6 键、聚合度为 3~4 的低聚糖和糊精。 但α一淀粉酶能越过α一 1,6 键继续水解α一 1,4 键,不过α一 1,6 键的存在,对于水 解速度有降低的影响,所以α一淀粉酶水解支链淀粉的速度较直链淀粉慢。 国内常用的α一淀粉酶有由芽孢杆菌BF一7658产的液化型淀粉酶和由枯草杆菌产生的 细菌糖化型α一淀粉酶以及由霉菌产生的α一淀粉酶。因其来源不同,各种酶的性能和对淀 粉的水解效能亦各有差异。 2 液化程度 在液化过程中,淀粉糊化、水解成较小的分子,应当达到何种程度合适?葡萄糖淀粉酶 属于外酶,水解只能由底物分子的非还原尾端开始,底物分子越多,水解生成葡萄糖的机会 越多。但是,葡萄糖淀粉酶是先与底物分子生成络合结构,而后发生水解催化作用,这需要 底物分子的大小具有一定的范围,有利于生成这种络合结构,过大或过小都不适宜。根据生
产实践,淀粉在酶液化工序中水解到葡萄糖值 15~20 范围合适。水解超过此程度,不利于 糖化酶生成络合结构,影响催化效率,糖化液的最终葡萄糖值较低。 利用酸液化,情况与酶液化相似,在液化工序中需要控制水解程度在葡萄糖值 15~20 之间为宜,水解程度高,则影响糖化液的葡萄糖值降低;若液化到葡萄糖值 15 以下,液化 淀粉的凝沉性强,易于重新结合,对于过滤性质有不利的影响。 3 液化方法 液化方法有 3 种:升温液化法、高温液化法和喷射液化法。 1 ) 升温液化法 这是一种最简单的液化方法。30%~40%的淀粉乳调节 pH 值为 6.0~6.5,加入 CaCl2 调节钙离子浓度到 O.01 mol/L,加入需要量的液化酶,在保持剧烈搅拌的情况下, 喷入蒸汽加热到 85~90℃,在此温度保持 30~60 min 达到需要的液化程度,加热至 100℃ 以终止酶反应,冷却至糖化温度。此法需要的设备和操作都简单,但因在升温糊化过程中, 黏度增加使搅拌不均匀,料液受热不均匀,致使液化不完全,液化效果差,并形成难于受酶 作用的不溶性淀粉粒,引起糖化后糖化液的过滤困难,过滤性质差。为改进这种缺点,液化 完后加热煮沸 10 min,谷类淀粉(如玉米)液化较困难,应加热到 140℃,保持几分钟。虽然 如此加热处理能改进过滤性质,但仍不及其他方法好。 2 ) 高温液化法 将淀粉乳调节好 pH 值和钙离子浓度,加入需要量的液化酶,用泵打经喷淋头引入液化 桶中约 90℃的热水中,淀粉受热糊化、液化,由桶的底部流出,进入保温桶中,于 90℃保 温约 40 min 或更长的时间达到所需的液化程度。此法的设备和操作都比较简单,效果也不 差。缺点是淀粉不是同时受热,液化欠均匀,酶的利用也不完全,后加入的部分作用时间较 短。对于液化较困难的谷类淀粉(如玉米),液化后需要加热处理以凝结蛋白质类物质,改进 过滤性质。在 130℃加热液化 5~10 min 或在 150℃加热 1~1.5 min。 3 ) 喷射液化法 先通蒸气人喷射器预热到 80~90℃,用位移泵将淀粉乳打入,蒸气喷入淀粉乳的薄层, 引起糊化、液化。蒸气喷射产生的湍流使淀粉受热快而均匀,黏度降低也快。液化的淀粉乳 由喷射器下方卸出,引入保温桶中在 85~90℃保温约 40 min,达到需要的液化程度。此法 的优点是液化效果好,蛋白质类杂质的凝结好,糖化液的过滤性质好,设备少,也适于连续 操作。马铃薯淀粉液化容易,可用 40%浓度;玉米淀粉液化较困难,以 27%~33%浓度为 宜,若浓度在 33 %以上,则需要提高用酶量两倍。 酸液化法的过滤性质好,但最终糖化程度低于酶液化法。酶液化法的糖化程度较高,但 过滤性质较差。为了利用酸和酶液化法的优点,有酸酶合并液化法,先用酸液化到葡萄糖值 约 4,再用酶液化到需要程度,经用酶糖化,糖化程度能达到葡萄糖值约 97,稍低于酶液化 法,但过滤性质好,与酸液化法相似。此法只能用管道设备连续进行,因为调节 pH 值、降 温和加液化酶的时间快,也避免回流。若不用管道设备,则由于低葡萄糖值淀粉液的黏度大, 凝沉性也强,过滤性质差。 三、糖化 在液化工序中,淀粉经α一淀粉酶水解成糊精和低聚糖范围的较小分子产物,糖化是利 用葡萄糖淀粉酶进一步将这些产物水解成葡萄糖。纯淀粉通过完全水解,会增重,每 100 份淀粉完全水解能生成 lll 份葡萄糖,但现在工业生产技术还没有达到这种水平。双酶法工
产实践,淀粉在酶液化工序中水解到葡萄糖值 15~20 范围合适。水解超过此程度,不利于 糖化酶生成络合结构,影响催化效率,糖化液的最终葡萄糖值较低。 利用酸液化,情况与酶液化相似,在液化工序中需要控制水解程度在葡萄糖值 15~20 之间为宜,水解程度高,则影响糖化液的葡萄糖值降低;若液化到葡萄糖值 15 以下,液化 淀粉的凝沉性强,易于重新结合,对于过滤性质有不利的影响。 3 液化方法 液化方法有 3 种:升温液化法、高温液化法和喷射液化法。 1 ) 升温液化法 这是一种最简单的液化方法。30%~40%的淀粉乳调节 pH 值为 6.0~6.5,加入 CaCl2 调节钙离子浓度到 O.01 mol/L,加入需要量的液化酶,在保持剧烈搅拌的情况下, 喷入蒸汽加热到 85~90℃,在此温度保持 30~60 min 达到需要的液化程度,加热至 100℃ 以终止酶反应,冷却至糖化温度。此法需要的设备和操作都简单,但因在升温糊化过程中, 黏度增加使搅拌不均匀,料液受热不均匀,致使液化不完全,液化效果差,并形成难于受酶 作用的不溶性淀粉粒,引起糖化后糖化液的过滤困难,过滤性质差。为改进这种缺点,液化 完后加热煮沸 10 min,谷类淀粉(如玉米)液化较困难,应加热到 140℃,保持几分钟。虽然 如此加热处理能改进过滤性质,但仍不及其他方法好。 2 ) 高温液化法 将淀粉乳调节好 pH 值和钙离子浓度,加入需要量的液化酶,用泵打经喷淋头引入液化 桶中约 90℃的热水中,淀粉受热糊化、液化,由桶的底部流出,进入保温桶中,于 90℃保 温约 40 min 或更长的时间达到所需的液化程度。此法的设备和操作都比较简单,效果也不 差。缺点是淀粉不是同时受热,液化欠均匀,酶的利用也不完全,后加入的部分作用时间较 短。对于液化较困难的谷类淀粉(如玉米),液化后需要加热处理以凝结蛋白质类物质,改进 过滤性质。在 130℃加热液化 5~10 min 或在 150℃加热 1~1.5 min。 3 ) 喷射液化法 先通蒸气人喷射器预热到 80~90℃,用位移泵将淀粉乳打入,蒸气喷入淀粉乳的薄层, 引起糊化、液化。蒸气喷射产生的湍流使淀粉受热快而均匀,黏度降低也快。液化的淀粉乳 由喷射器下方卸出,引入保温桶中在 85~90℃保温约 40 min,达到需要的液化程度。此法 的优点是液化效果好,蛋白质类杂质的凝结好,糖化液的过滤性质好,设备少,也适于连续 操作。马铃薯淀粉液化容易,可用 40%浓度;玉米淀粉液化较困难,以 27%~33%浓度为 宜,若浓度在 33 %以上,则需要提高用酶量两倍。 酸液化法的过滤性质好,但最终糖化程度低于酶液化法。酶液化法的糖化程度较高,但 过滤性质较差。为了利用酸和酶液化法的优点,有酸酶合并液化法,先用酸液化到葡萄糖值 约 4,再用酶液化到需要程度,经用酶糖化,糖化程度能达到葡萄糖值约 97,稍低于酶液化 法,但过滤性质好,与酸液化法相似。此法只能用管道设备连续进行,因为调节 pH 值、降 温和加液化酶的时间快,也避免回流。若不用管道设备,则由于低葡萄糖值淀粉液的黏度大, 凝沉性也强,过滤性质差。 三、糖化 在液化工序中,淀粉经α一淀粉酶水解成糊精和低聚糖范围的较小分子产物,糖化是利 用葡萄糖淀粉酶进一步将这些产物水解成葡萄糖。纯淀粉通过完全水解,会增重,每 100 份淀粉完全水解能生成 lll 份葡萄糖,但现在工业生产技术还没有达到这种水平。双酶法工
艺的现在水平,每 100 份纯淀粉只能生成 105~108 份葡萄糖,这是因为有水解不完全的剩 余物和复合产物如低聚糖和糊精等存在。如果在糖化时采取多酶协同作用的方法,例如除葡 萄糖淀粉酶以外,再加上异淀粉酶或普鲁蓝酶并用,能使淀粉水解率提高,且所得糖化液中 葡萄糖的百分率可达 99%以上。 双酶法生产葡萄糖工艺的现在水平,糖化 2 d 葡萄糖值达到 95~98。在糖化的初阶段, 速度快,第一天葡萄糖达到 90 以上,以后的糖化速度变慢。葡萄糖淀粉酶对于α一 1,6 糖苷键的水解速度慢。提高用酶量能加快糖化速度,但考虑到生产成本和复合反应,不能增 加过多。降低浓度能提高糖化程度,但考虑到蒸发费用,浓度也不能降低过多,一般采用浓 度约 30%。 1 糖化机理 糖化是利用葡萄糖淀粉酶从淀粉的非还原性尾端开始水解α一 1,4 葡萄糖苷键,使葡 萄糖单位逐个分离出来,从而产生葡萄糖。它也能将淀粉的水解初产物如糊精、麦芽糖和低 聚糖等水解产生 B 一葡萄糖。它作用于淀粉糊时,反应液的碘色反应消失很慢,糊化液的黏 度也下降较慢,但因酶解产物葡萄糖不断积累,淀粉糊的还原能力却上升很快,最后反应几 乎将淀粉 100%水解为葡萄糖。 葡萄糖淀粉酶不仅由于酶源不同造成对淀粉分解率有差异,即使是同一菌株产生的酶中 也会出现不同类型的糖化淀粉酶。如将黑曲菌产生的粗淀粉酶用酸处理,使其中的α一淀粉 酶破坏,然后用玉米淀粉吸附分级,获得易吸附于玉米淀粉的糖化型淀粉酶 I 及不吸附于玉 米淀粉的糖化型淀粉酶Ⅱ2 个分级,其中 I 能 100%地分解糊化过的糯米淀粉和较多的 a 一 1,6 键的糖原及 B 一界限糊精,而酶Ⅱ仅能分解 60%~70%的糯米淀粉,对于糖原及 B 一界 限糊精则难以分解。除了淀粉的分解率因酶源不同而有差异外,耐热性、耐酸性等性质也会 因酶源不同而有差异。 不同来源的葡萄糖淀粉酶在糖化的适宜温度和 pH 值也存在差别。例如曲霉糖化酶为 55~60℃,pH 值 3.5~5.0;根霉的糖化酶为 50~55℃,pH 值 4.5~5.5;拟内孢酶为 50℃,pH 值 4.8~5.O。 2 糖化操作 糖化操作比较简单,将淀粉液化液引入糖化桶中,调节到适当的温度和 pH 值,混入需 要量的糖化酶制剂,保持 2~3 d 达到最高的葡萄糖值,即得糖化液。糖化桶具有夹层,用 来通冷水或热水调节和保持温度,并具有搅拌器,保持适当的搅拌,避免发生局部温度不均 匀现象。 糖化的温度和 pH 值决定于所用糖化酶制剂的性质。曲霉一般用 60℃,pH 值 4.O~4.5, 根霉用 55℃,pH 值 5.O。根据酶的性质选用较高的温度,可使糖化速度较快,感染杂菌的 危险较小。选用较低的 pH 值,可使糖化液的色泽浅,易于脱色。加入糖化酶之前要注意先 将温度和 pH 值调节好,避免酶与不适当的温度和 pH 值接触,活力受影响。在糖化反应过程 中,pH 值稍有降低,可以调节 pH 值,也可将开始的 pH 值稍高一些。 达到最高的葡萄糖值以后,应当停止反应,否则,葡萄糖值趋向降低,这是因为葡萄糖 发生复合反应,一部分葡萄糖又重新结合生成异麦芽糖等复合糖类。这种反应在较高的酶浓 度和底物浓度的情况下更为显著。葡萄糖淀粉酶对于葡萄糖的复合反应具有催化作用。 糖化液在 80℃,受热 20 min,酶活力全部消失。实际上不必单独加热,脱色过 程中即达到这种目的。活性炭脱色一般是在 80℃保持 30 min,酶活力同时消失。 提高用酶量,糖化速度快,最终葡萄糖值也增高,能缩短糖化时问。但提高有一定的限 度,过多反而引起复合反应严重,导致葡萄糖值降低
艺的现在水平,每 100 份纯淀粉只能生成 105~108 份葡萄糖,这是因为有水解不完全的剩 余物和复合产物如低聚糖和糊精等存在。如果在糖化时采取多酶协同作用的方法,例如除葡 萄糖淀粉酶以外,再加上异淀粉酶或普鲁蓝酶并用,能使淀粉水解率提高,且所得糖化液中 葡萄糖的百分率可达 99%以上。 双酶法生产葡萄糖工艺的现在水平,糖化 2 d 葡萄糖值达到 95~98。在糖化的初阶段, 速度快,第一天葡萄糖达到 90 以上,以后的糖化速度变慢。葡萄糖淀粉酶对于α一 1,6 糖苷键的水解速度慢。提高用酶量能加快糖化速度,但考虑到生产成本和复合反应,不能增 加过多。降低浓度能提高糖化程度,但考虑到蒸发费用,浓度也不能降低过多,一般采用浓 度约 30%。 1 糖化机理 糖化是利用葡萄糖淀粉酶从淀粉的非还原性尾端开始水解α一 1,4 葡萄糖苷键,使葡 萄糖单位逐个分离出来,从而产生葡萄糖。它也能将淀粉的水解初产物如糊精、麦芽糖和低 聚糖等水解产生 B 一葡萄糖。它作用于淀粉糊时,反应液的碘色反应消失很慢,糊化液的黏 度也下降较慢,但因酶解产物葡萄糖不断积累,淀粉糊的还原能力却上升很快,最后反应几 乎将淀粉 100%水解为葡萄糖。 葡萄糖淀粉酶不仅由于酶源不同造成对淀粉分解率有差异,即使是同一菌株产生的酶中 也会出现不同类型的糖化淀粉酶。如将黑曲菌产生的粗淀粉酶用酸处理,使其中的α一淀粉 酶破坏,然后用玉米淀粉吸附分级,获得易吸附于玉米淀粉的糖化型淀粉酶 I 及不吸附于玉 米淀粉的糖化型淀粉酶Ⅱ2 个分级,其中 I 能 100%地分解糊化过的糯米淀粉和较多的 a 一 1,6 键的糖原及 B 一界限糊精,而酶Ⅱ仅能分解 60%~70%的糯米淀粉,对于糖原及 B 一界 限糊精则难以分解。除了淀粉的分解率因酶源不同而有差异外,耐热性、耐酸性等性质也会 因酶源不同而有差异。 不同来源的葡萄糖淀粉酶在糖化的适宜温度和 pH 值也存在差别。例如曲霉糖化酶为 55~60℃,pH 值 3.5~5.0;根霉的糖化酶为 50~55℃,pH 值 4.5~5.5;拟内孢酶为 50℃,pH 值 4.8~5.O。 2 糖化操作 糖化操作比较简单,将淀粉液化液引入糖化桶中,调节到适当的温度和 pH 值,混入需 要量的糖化酶制剂,保持 2~3 d 达到最高的葡萄糖值,即得糖化液。糖化桶具有夹层,用 来通冷水或热水调节和保持温度,并具有搅拌器,保持适当的搅拌,避免发生局部温度不均 匀现象。 糖化的温度和 pH 值决定于所用糖化酶制剂的性质。曲霉一般用 60℃,pH 值 4.O~4.5, 根霉用 55℃,pH 值 5.O。根据酶的性质选用较高的温度,可使糖化速度较快,感染杂菌的 危险较小。选用较低的 pH 值,可使糖化液的色泽浅,易于脱色。加入糖化酶之前要注意先 将温度和 pH 值调节好,避免酶与不适当的温度和 pH 值接触,活力受影响。在糖化反应过程 中,pH 值稍有降低,可以调节 pH 值,也可将开始的 pH 值稍高一些。 达到最高的葡萄糖值以后,应当停止反应,否则,葡萄糖值趋向降低,这是因为葡萄糖 发生复合反应,一部分葡萄糖又重新结合生成异麦芽糖等复合糖类。这种反应在较高的酶浓 度和底物浓度的情况下更为显著。葡萄糖淀粉酶对于葡萄糖的复合反应具有催化作用。 糖化液在 80℃,受热 20 min,酶活力全部消失。实际上不必单独加热,脱色过 程中即达到这种目的。活性炭脱色一般是在 80℃保持 30 min,酶活力同时消失。 提高用酶量,糖化速度快,最终葡萄糖值也增高,能缩短糖化时问。但提高有一定的限 度,过多反而引起复合反应严重,导致葡萄糖值降低
第四节 精制和浓缩 淀粉糖化液的糖分组成因糖化程度而不同,如葡萄糖、低聚糖和糊精等,另外还有糖的 复合和分解反应产物、原存在于原料淀粉中的各种杂质、水带来的杂质以及作为催化剂的酸 或酶等,成分是很复杂的。这些杂质对于糖浆的质量和结晶、葡萄糖的产率和质量都有不利 的影响,需要对糖化液进行精制,以尽可能地除去这些杂质。 糖化液精制的方法,一般采用碱中和、活性炭吸附、脱色和离子交换脱盐。 一、 中和 采用酸糖化工艺,需要中和,酶法糖化不用中和。使用盐酸作为催化剂时,用碳酸钠中 和;用硫酸作为催化剂时,用碳酸钙中和。在这里并不是中和到真正的中和点(pH=7.O), 而是中和大部分催化用的酸,同时调节 pH 值到胶体物质的等电点。糖化液中蛋白质类胶体 物质在酸性条件下带正电荷,当糖化液被逐渐中和时,胶体物质的正电荷也逐渐消失,当糖 化液的 pH 值达到这些胶体物质的等电点(pH=4.8~5.2)时,电荷全部消失,胶体凝结成絮 状物,但并不完全。若在糖化液中加入一些带负电荷的胶性黏土如膨润土为澄清剂,能更好 地促进蛋白质类物质的凝结,降低糖化液中蛋白质的含量。 二、 过滤 过滤就是除去糖化液中的不溶性杂质,目前普遍使用板框过滤机,同时最好用硅藻土为 助滤剂,来提高过滤速度,延长过滤周期,提高滤液澄清度。一般采用预涂层的办法,以保 护滤布的毛细孔不被一些细小的胶体粒子堵塞。 为了提高过滤速率,糖液过滤时,要保持一定的温度,使其黏度下降,同时要正确地掌 握过滤压力。因为滤饼具有可压缩性,其过滤速度与过滤压力差密切相关。但当超过一定的 压力差后,继续增加压力,滤速也不会增加,反而会使滤布表面形成一层紧密的滤饼层,使 过滤速度迅速下降。所以过滤压力应缓慢加大为好。不同的物料,使用不同的过滤机,其最 适压力要通过试验确定。 三、 脱色 糖液中含有的有色物质和一些杂质必须除去,才能得到澄清透明的糖浆产品。工业上一 般采用骨炭和活性炭脱色。活性炭又分颗粒和粉末炭 2 种。骨炭和颗粒炭可以再生重复使用, 但因设备复杂,仅在大型工厂使用。一般中小型工厂使用粉末活性炭,重复使用 2 或 3 次后 弃掉,成本高,但设备简单,操作方便。 1 脱色工艺条件 1) 糖液的温度 活性炭的表面吸附力与温度成反比,但温度高,吸附速率快。在较高温度下,糖液黏度较 低,加速糖液渗透到活性炭的吸附内表面,对吸附有利。但温度不能太高,以免引起糖的分 解而着色,一般以 80℃为宜。 2) pH 值 糖液 pH 值对活性炭吸附没有直接关系,但一般在较低 pH 值下进行,脱色效率较高,葡 萄糖也稳定。工业上均以中和操作的 pH 值作为脱色的 pH 值。 3) 脱色时间
第四节 精制和浓缩 淀粉糖化液的糖分组成因糖化程度而不同,如葡萄糖、低聚糖和糊精等,另外还有糖的 复合和分解反应产物、原存在于原料淀粉中的各种杂质、水带来的杂质以及作为催化剂的酸 或酶等,成分是很复杂的。这些杂质对于糖浆的质量和结晶、葡萄糖的产率和质量都有不利 的影响,需要对糖化液进行精制,以尽可能地除去这些杂质。 糖化液精制的方法,一般采用碱中和、活性炭吸附、脱色和离子交换脱盐。 一、 中和 采用酸糖化工艺,需要中和,酶法糖化不用中和。使用盐酸作为催化剂时,用碳酸钠中 和;用硫酸作为催化剂时,用碳酸钙中和。在这里并不是中和到真正的中和点(pH=7.O), 而是中和大部分催化用的酸,同时调节 pH 值到胶体物质的等电点。糖化液中蛋白质类胶体 物质在酸性条件下带正电荷,当糖化液被逐渐中和时,胶体物质的正电荷也逐渐消失,当糖 化液的 pH 值达到这些胶体物质的等电点(pH=4.8~5.2)时,电荷全部消失,胶体凝结成絮 状物,但并不完全。若在糖化液中加入一些带负电荷的胶性黏土如膨润土为澄清剂,能更好 地促进蛋白质类物质的凝结,降低糖化液中蛋白质的含量。 二、 过滤 过滤就是除去糖化液中的不溶性杂质,目前普遍使用板框过滤机,同时最好用硅藻土为 助滤剂,来提高过滤速度,延长过滤周期,提高滤液澄清度。一般采用预涂层的办法,以保 护滤布的毛细孔不被一些细小的胶体粒子堵塞。 为了提高过滤速率,糖液过滤时,要保持一定的温度,使其黏度下降,同时要正确地掌 握过滤压力。因为滤饼具有可压缩性,其过滤速度与过滤压力差密切相关。但当超过一定的 压力差后,继续增加压力,滤速也不会增加,反而会使滤布表面形成一层紧密的滤饼层,使 过滤速度迅速下降。所以过滤压力应缓慢加大为好。不同的物料,使用不同的过滤机,其最 适压力要通过试验确定。 三、 脱色 糖液中含有的有色物质和一些杂质必须除去,才能得到澄清透明的糖浆产品。工业上一 般采用骨炭和活性炭脱色。活性炭又分颗粒和粉末炭 2 种。骨炭和颗粒炭可以再生重复使用, 但因设备复杂,仅在大型工厂使用。一般中小型工厂使用粉末活性炭,重复使用 2 或 3 次后 弃掉,成本高,但设备简单,操作方便。 1 脱色工艺条件 1) 糖液的温度 活性炭的表面吸附力与温度成反比,但温度高,吸附速率快。在较高温度下,糖液黏度较 低,加速糖液渗透到活性炭的吸附内表面,对吸附有利。但温度不能太高,以免引起糖的分 解而着色,一般以 80℃为宜。 2) pH 值 糖液 pH 值对活性炭吸附没有直接关系,但一般在较低 pH 值下进行,脱色效率较高,葡 萄糖也稳定。工业上均以中和操作的 pH 值作为脱色的 pH 值。 3) 脱色时间