第四章 二烯烃和共轭体系 Diolefine and conjugated systems
分子中含有两个C=C的碳氢化合物称为二烯烃(diene)。 通式：CnH2n-2 与炔烃互为官能团异构。 § 4.1 二烯烃的分类和命名 § 4.2 二烯烃的结构 § 4.3 电子离域与共轭体系 § 4.4 共振论 § 4.5 共轭二烯烃的化学性质 § 4.6共轭二烯烃的工业的制法 § 4.7环戊二烯 授 课 内 容
§4.1 二烯烃的分类和命名 4.1.1 Class of dienes 1. 累积二烯烃(cumulated diene)： 不稳定 H2 C C CH2 H3 C HC C CH2 2. 共轭二烯烃(conjugated diene)： 性质特殊、稳定 H2 C CH CH CH2 H2 C C CH CH2 CH3 3. 隔离二烯烃(isolated diene)： 性质似单烯烃 C C C 例： C C C C H2C CH CH2 CH CH2 C C (CH2 ) n C C 例： 例： 稳定性：conjugated diene> isolated diene> cumulated diene
4.1.2 二烯烃的命名 命名与烯烃相似。 1. 选含两个双键的最长碳链为主链； 2. 从靠近双键的一端开始编号，双键位置和最小； 3. 写出名称，每个双键的位置都需要标明； 4. 有顺反异构者，需标明
CH CH CH2 H2 C CH CH2 CH CH3 H3 C C CH2 CH3 CH3 CH3 C 4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯 4-甲基-1,4-己二烯 H3 C H H H CH3 H H3 C H H H H CH3 反,反-2,4-己二烯 (E,E)- 2,4-己二烯 顺,反-2,4-己二烯 (Z,E)- 2,4-己二烯 例：
§4.2 二烯烃的结构 4.2.1 丙二烯(allene)的结构 C C CH2 H H C C C H H H H 118.4o 0.108nm 0.131nm sp sp2 由于中心碳为sp杂化，两个双键相互⊥，所以丙二烯及累积二烯 烃不稳定。丙二烯分子是线形非平面分子
丙二烯的结构
4.2.2 1,3-丁二烯(1,3-butadiene)的结构 参考数据： 普通C C 0.154nm 普通C C 0.134nm 普通C H 0.109nm 化学键 键长 C C C C H H H H H H 0.137nm 119.8 122.4 0.148nm 0.108nm 。 。 ⚫ 分子中10个原子共平面， 存在着明显的键长平均化趋向!
1,3-丁二烯的结构
（1）Explanation 1—价键理论 1,3-丁二烯中的碳原子是sp2杂化态 (因为只有sp2杂化才能是平面 构型，轨道夹角约120°)，四个sp2杂化碳形成了平面构型的1,3-丁 二烯的σ骨架，四个P轨道肩并肩地重叠形成包括4个C原子及4个 电子的大π键。π电子在所有π键原子上运动。 C H H C H H C C H ◆ 通常，包含3个或3个以上原子的π键叫大π键。大π键上的电子是离域的，又叫 离域π键或共轭π键