第十五章 有机含氮化合物
内 容 提 要 §15.1 芳香族硝基化合物 15.1.1 制备 15.1.2 物理性质 15.1.3 波谱性质 15.1.4 化学性质 §15.2 胺 15.2.1 分类和命名 15.2.2 结构 15.2.3 制法 15.2.4 物理性质
15.2.5 波谱性质 15.2.6 化学性质 15.2.7 二元胺 §15.3 重氮和叠氮化合物 15.3.1 重氮盐的制备——重氮化反应 15.3.2 重氮盐的反应及其在合成中的应用 §15.4 腈 15.4.1 命名 15.4.2 性质 15.4.3 丙烯腈
授 课 内 容 分子中含有氮元素的有机化合物种类很多，本章 主要讨论：芳香族硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合 物以及腈，重点讨论胺。 §15.1 芳香族硝基化合物 硝基(nitro group)直接与苯环连接的化合物即芳 香族硝基化合物(aromatic nitro-compounds)。命名时 硝基作为取代基。 Ar NO2
4-异丙基-2-硝 基甲苯 2,4,6-三硝基 甲苯(TNT) 2-硝基萘 或 硝基的构造(structure of nitro group)： 共振杂化体 负电荷平均分布在两个O原子上
§15.1.1 制备——直接硝化法 §15.1.2 物理性质 无色或淡黄色的高沸点液体或固体，有苦杏仁 味，不溶于水，易溶于有机溶剂。 炸药（TNT) 硝基麝香（二甲苯麝香）
§15.1.3 波谱性质 σ/cm-1 T/% IR: 1540与1350cm-1附近 870cm-1附近
§15.1.4 化学性质 一、还原反应 还原一般经过如下过程： 亚硝基苯 N–羟基苯胺 反应条件不同产物不同。 1.催化氢化 反应在Ni, Pt, Pd等催化剂存在下，压力釜中进行
2.化学还原法 1）许多金属（Fe、Zn、SnCl2等）在酸性条件下将 硝基化合物还原为胺；中性介质反应停留在N-羟基苯 胺阶段；在碱性条件下还原得到双分子偶联产物
3）选择还原 芳环上连有可被还原的羰基时，SnCl2 /HCl还原 特别有用; Na2S, (NH4 )2S, NaHS, NH4HS, SnCl2 / HCl可以选择性地将多硝基化合物中的一个硝基还 原为氨基。 2）联苯胺重排 氢化偶氮苯酸处理可发生重排，主要生产联苯胺