结构化学（第二版）习题答案（选）第一童E=4.97x10-19J,p=1.657x10-27kg·ms-11.11.47x10181.21.3885.4nm,549.6nm1.4h=6.442×10-34J-s,@=5.869×10-19J,Vo=9.11x1014s-11.5h=6.65562x10-34J-s，3.704x10-19J1.697.2nm,31.713.6eV1.821.24eV,5.481eV1.90.1 nm1.10 3.88pm1.110.259pm不影响1.124.72nm1.13(1)0.25:(2)2.63×10-5;(3)2/l(4)01.14 0.0151.151/4-sin（m/2)/2m，=3、0.25+1/6元，1/41.160.695,0.51.173个，E=h-/(8mP)：E2=4h2/(8mP):E3=9h/(8m)1.181.320x10-7/m+1)m，7.577x10*x(2n+1)cm-l1.19222343nx1I212111nyE5813172020251.2023nx1123231321hy232311n:1.22(/2,1/4,1/2)与(1/2,31/4,1/2)，1个节面，y=1/2（1)1;(2)1/2,2:（3)01.241.251.434x1035,2.789×10-341.26301.5nm1.27.999nm1.28 0.14nm1.2986.2nm1.30245nm1.31h/40m，hz/56md，hz/72md：丁二烯<已三烯<辛四烯：135pm1.32190nm1.33138pm1.35(1)不是，x→o不满足平方可积：(2)不是，x-→-不满足平方可积：(3)不是，x=0处一阶微商不连续：（4)不是，不满足平方可积：(5）不是，不满足平方可积，x=0处一阶微商不连续：（6）是1.36m只能取整数0,±1,±2
结构化学（第二版）习题答案(选) 第一章 1.1 E =4.971019 J，p = 1.6571027 kgms1 1.2 1.471018 1.3 885.4 nm，549.6 nm 1.4 h = 6.4421034Js， = 5.8691019J，0 = 9.111014s1 1.5 h = 6.655621034 Js，3.7041019J 1.6 97.2 nm，3 1.7 13.6 eV 1.8 21.24 eV，5.481 eV 1.9 0.1 nm 1.10 3.88 pm 1.11 0.259 pm 不影响 1.12 4.72 nm 1.13 (1)0.25；(2)2.63105；(3)2/l；(4)0 1.14 0.015 1.15 1/4sin(n/2)/2n，n=3、 0.25 1 6 ，1/4 1.16 0.695，0.5 1.17 3 个，E1 = h2/(8ml2)；E2 = 4h2 /(8ml2)；E3 = 9h2 /(8ml2) 1.18 1.320107/(n+1) m，7.577104 (2n+1) cm1 1.19 nx 1 2 3 1 2 4 3 ny 1 1 1 2 2 1 2 E 5 8 13 17 20 20 25 1.20 nx 1 1 2 2 3 3 ny 2 3 1 3 1 2 nz 3 2 3 1 2 1 1.22 (l/2, l/4, l/2)与(l/2, 3l/4, l/2)，1 个节面，y = l/2 1.24 （1）1；（2）l/2，2/l；（3）0 1.25 1.4341035，2.7891034 1.26 301.5 nm 1.27 999 nm 1.28 0.14 nm 1.29 86.2 nm 1.30 245 nm 1.31 h2/40md2，h2/56md2，h2/72md2；丁二烯 < 己三烯 <辛四烯；135 pm 1.32 190 nm 1.33 138 pm 1.35 (1)不是，x不满足平方可积；(2)不是，x不满足平方可积；(3)不是，x=0 处一阶微商不连续；(4) 不是，不满足平方可积；(5) 不是，不满足平方可积，x=0 处一阶微商不连续；(6) 是 1.36 m 只能取整数 0, 1, 2,
sinkx11.37 (1)=1/i: (2) =eim(4)y:(3)W2元J1/2(sin2k) /4k元a1.39（1)是：(2）不是：（3）不是：/（4）是：（5）不是1.40（I）是d/dx和d2/dx2的本征函数，本征值分别为a、c?(2）不是d/dx和d2/dx2的本征函数(3）不是d/dx的本征函数，是d/dx2的本征函数，本征值为-α2(4）不是d/dx的本征函数，是d/dx2的本征函数，本征值为-ar(5）不是d/dx和d/dx2的本征函数(6）不是d/dx和dP/dx2的本征函数1.41都是本征函数，本征值分别为1和31.44（1）x无确定值，1/2：（2）p无确定值，0：（3）p有确定值nh/4/2：T有确定值nh/8ml1.45（1）是一维势箱中粒子可能的状态，无确定值，《E)=5h/13ml（2）是一维势箱中粒子可能的状态，无确定值，《E)=97h/104ml1.46能量不具有确定值，(E)=5h/13ml1.47是一维势箱的可能状态，能量无确定值，（E)=5h/13ml1.48不是H本征函数，能量无确定值，《E)=5hml1.49 [pl=nh/211.50（1)是：(2)是：(3)不是：(1）不是1.51是品优函数，N,=15/16a，N，=/105/16g1.52 (1) (g)=(v)=(-)=1/2: (2) (x)=(07)=(-)=(1/3-1/2元)P; (3) (p2-)=(p3)=(p-)=h2/4Pk'n?一5(1)E=1.56exp(ik)k=0,±1,±2,.:（2)136 pm2m22元1.57（1）（E）=5hml2：（2）k2h/8ml2，P=960/k6元（k为奇数）第二章2.3(1)-54.4eV:(2)-13.33eV2.43a/22.50.3466ao2.62.66ao2.80.982.90.1079，0.1029，010432.10(2ao/Z,0,0),(-2ao/Z,0,0)2.11 0.484ao2.12(r)2s=6ao/Z,《r)2p=5ao/Z2.130.1788nm,0.1182nm2.14 ao/Z2.15e-/4元8a02.226h/2
1.37 (1) 1 l ；(2) sin / 2 (sin2 ) / 4 kx l kl k ；(3) 1 i e 2π m ；(4) 0 / 3 0 1 e π r a a 1.39 (1)是；(2) 不是；(3) 不是；(4) 是；(5) 不是 1.40 (1) 是 d/dx 和 d2/dx2的本征函数，本征值分别为 a、a2 (2) 不是 d/dx 和 d2/dx2的本征函数 (3) 不是 d/dx 的本征函数，是 d2/dx2的本征函数，本征值为a2 (4) 不是 d/dx 的本征函数，是 d2/dx2的本征函数，本征值为a2 (5) 不是 d/dx 和 d2/dx2的本征函数 (6) 不是 d/dx 和 d2/dx2的本征函数 1.41 都是本征函数，本征值分别为 1 和 3 1.44 （1）x 无确定值，l/2；（2）px无确定值，0；（3） 2 x p 有确定值 22 2 nh l 4 ；T 有确定值 22 2 n h ml 8 1.45 （1）是一维势箱中粒子可能的状态，无确定值， 2 2 E 5 13 h ml （2）是一维势箱中粒子可能的状态，无确定值， 2 2 E 97 104 h ml 1.46 能量不具有确定值， 2 2 E 5 13 h ml 1.47 是一维势箱的可能状态，能量无确定值， 2 2 E 5 13 h ml 1.48 不是 Hˆ 本征函数，能量无确定值， 2 2 E 5 ml 1.49 |p|=nh/2l 1.50 (1) 是；(2) 是；(3) 不是；(1) 不是 1.51 是品优函数， 5 1 N a 15 16 ， 5 2 N a 105 16 1.52 （1）x = y = z = l/2；（2）x2 = y2 = z2 = (1/31/22)l 2；（3）p2 x = p2 y =p2 z = h2 /4l 2 1.56 （1） 2 2 2 2 k E mr ， 1 exp(i ) 2 k k =0, 1, 2, .；（2）136 pm 1.57 （1） 2 2 E 5 ml ；（2） 22 2 k h ml 8 ，P = 960/k66（k 为奇数） 第二章 2.3 （1）−54.4 eV；（2）−13.33 eV 2.4 3a0/2 2.5 0.3466a0 2.6 2.66a0 2.8 0.98 2.9 0.1079，0.1029，01043 2.10 (2a0/Z, 0, 0 )，(2a0/Z, 0, 0 ) 2.11 0.484a0 2.12 r2s=6a0/Z，r2p=5a0/Z 2.13 0.1788 nm，0.1182 nm 2.14 a0/Z 2.15 e2/40a0 2.22 6 2
2.23 (1) -RC/4+(C +C)/9]: (2)C: (3)/2h; (4)1; (5) (C -C)) ; (6)02.24（2）无确定值，-6.8eV，1/3：（3）无确定值，2/3h，2/3：（4）有确定值，0，02.25(2）ao/3:(3)02.27(1)-3.4eV:(2)2h：(3)0:(4)(5)(6)2.28 (1): (2)n=2,I=0,m=0; (3)E=-3.4eV, [M=0, M=02.29C,E2.30 (1)A, C: (2)A,B: (3)B, C1,()α(),()β()2.31 (1) @==,(1)α(1)W,(1)β(2) : (2) E=-78.6eV(2)a(2),()B(2)2.32(1)@=(1)α(1),(2)β(2)(3)α(3)或@=,()α(1)w,(2)B(2)W,(3)β(3)(2)E=-204.03eV2.33l=11.46eV2.34 E(1s22sl)=-204.03eV, E(1s22pl)=-201.69 eV2.35 /yns(1)α(1)ys(2)α(2)/, lyns(1)B(1)y/2s(2)β(2)l, Iyns(1)α(1)/2s(2)β(2), [y/s(1)B(1)/2s(2)a(2)2.38(1)4S、2D、2P(2)*D、*P、4S、2D(2)、2P(2)、2S(2)(3)P、2D、2P、2S(4)*P、4D、4F、2S、2P(2)、2D(3)、2F(2)、2G(5)3ps'D3PIsIS'D3p3pSD,SP, 5,3D,3P, 3S,'D,IP, Is3F,3D,3P'D'D3F,3D,3PIG,"F,D,'P,'S3F3FSG,SF,SD, 3G,3F-3D, 'G,"F,'D3H3G,3F3D,3PIGIG3H,3G,3F"I,"H,G,"F,'D2.39(1)5:(2)15:(3)4:(4)45:(5)675:(6)13502.40 (1)V6: (2)V2; (3)V6: (4)2, 1, 0, -1,-2: (5)52.41 (1)'S('So):(2)2P(*P3/2±2P1/2):(3) 'S('So), 3P(3P2,3P, Po), 'D('D2):(4)'s('So), 3P(3P2, 3P1,3Po), 'D('D2), 3F(Fa, 3F3,3F2), 'G('Ga):(5)'P(P),P(3P2,3P,3Po):(6)'S('So), 3S(3S1), 'P('PI),P(°P2, P,3Po), 'D('D2),3D(°D;,'D2, DI)
2.23 (1) 2 22 1 23 RC C C 4 9 ；(2) 2 C1 ；(3) 2 ；(4)1；(5) 2 2 2 3 ( ) C C ；(6)0 2.24 （2）无确定值，−6.8 eV，1/3；（3）无确定值， 2 3 ，2/3；（4）有确定值，0，0 2.25 （2）a0/3；（3）0 2.27 (1) 3.4eV；(2) 2 ；(3)0；(4) r/a0 (5) + z (6) 2.28 (1) ；(2) n = 2, l = 0, m = 0；(3) E = 3.4 eV，|M| = 0，Mz = 0 2.29 C，E 2.30 (1)A, C；(2)A, B；(3)B, C 2.31 (1) 1 1 1 1 1 1 1 (1) (1) (1) (1) (1) (1) (1) (2) 2 (2) (2) (1) (2) s s s s s s ；(2) E= 78.6eV 2.32 （1） 11 2 (1) (1) (2) (2) (3) (3) ss s 或 11 2 (1) (1) (2) (2) (3) (3) ss s ； （2） E= 204.03eV 2.33 I1= 11.46eV 2.34 E(1s22s1) = 204.03 eV，E(1s22p1) = 201.69 eV 2.35 |1s(1)(1)2s(2)(2)|，|1s(1)(1)2s(2)(2)|，|1s(1)(1)2s(2)(2)|，|1s(1)(1)2s(2)(2)| 2.38 (1) 4S、2D、2P (2) 4D、4P、4S、2D(2)、2P(2)、2S(2) (3)4P、2D、2P、2S (4)4P、4D、4F、2S、2P(2)、2D(3)、2F(2)、2G (5) 1S 3P 1D 1S 1S 3P 1D 3P 3P 5D, 5P, 5S, 3D, 3P, 3S, 1D, 1P, 1S 3F, 3D, 3P 1D 1D 3F, 3D, 3P 1G, 1F, 1D, 1P, 1S 3F 3F 5G, 5F, 5D, 3G, 3F, 3D, 1G, 1F, 1D 3H, 3G, 3F, 3D, 3 P 1G 1G 3H, 3G, 3F 1I, 1H, 1G, 1F, 1D 2.39 (1)5；(2)15；(3)4；(4)45；(5)675；(6)1350 2.40 (1) 6 ；(2) 2 ；(3) 6 ；(4) 2, 1, 0, 1, 2；(5)5 2.41 (1) 1S(1S0)； (2) 2P(2P3/2 2 P1/2)； (3) 1S(1S0), 3P(3P2, 3P1, 3P0), 1D(1D2)； (4) 1S(1S0), 3P(3P2, 3P1, 3P0), 1D(1D2), 3F(3F4, 3F3, 3F2), 1G(1G4)； (5) 1P(1P1),3P(3P2, 3P1, 3P0)； (6)1S(1S0), 3S(3S1), 1P(1P1),3P(3P2, 3P1, 3P0), 1D(1D2), 3D(3D3, 3D2, 3D1)
2.42第一种2.43未成对电子数：2/+1基支项：2+2Skm2.44(1)3Po:(2)3P2;(3)4S3/2:(4)6S5/2;(5)3F2:(6)3F4:(7)*F3/2;(8)4F9/2(9)5D42.465D4，7S3,6Ss/2,4F3/2第三章3.6H2t，，一个单电子键，键级1/2，顺磁性H2，，一个键，键级1，反磁性Li2，o～，，一个键，键级1，反磁性Be2，ioao2，键级为0，不能形成稳定分子。He2t，oo，一个叁电子键，键级1/2，顺磁性B2，[Be,J1元2，二个单电子元键，键级1，顺磁性C2，1g1a,2g,2g1元，，二个元键，键级2，反磁性N2，[Be,J1元,3g，，一个g键，二个元键，键级3，反磁性O2，[Be,Jo2元2p元2g，元2p元2p，，一个g键，二个叁电子元键，键级2，顺磁性F2，[Be,]o2p元p元p,元p元p,，一个键，键级1，反磁性Cl2：[Ne,J0元0元0m元元元元，，一个键，键级1，反磁性3.7（1)OF：（1g)(2g）(3g)(4g)(5g)(1元）(2元）3，一个g键，一个三电子元键，键级3/2，顺磁性(2)NO：（1g)(2)(3g)(4g)(1元）4(5)(2元)，1g，1元，二个三电子元键，键级5/2，顺磁性(3)CO：（1o)(2)(30)(4g)(1元）4(5g)，一个g键，二个元键，键级3，反磁性(4)CN：（1)(2g)(3g)(4g)(1元）(5g)，一个单电子g键，二个元键，键级5/2，顺磁性(5)HF：（1)(2g）(3α）(1元）*，一个键，键级1，反磁性3.8（1)02[Be,]02元2m元元2元2m：02：[Be102元元2m元2m02[Be,]02元m元m元2m元m：键级：0+>02>02-：键长：02+OF>OF~：键长：OF+<OF<OF3.10（1)得电子变为AB-型负离子后比原来中性分子键能大的分子：C2，CN(2)失电子变为AB+型正离子后比原来中性分子键能大的分子：O2，F2，NO3.12 pr-ds(否): p-dy(元); d.2,2-d:2-2(8): d-2-d2(o); pr-p(π)3.13原子轨道3s3p-3dr3d,=3dxy3pr3py3d.23d.2,2101122001沿=轴对称类型（节面数）有14对轨道对符合对称性匹配：原子轨道对3s-3s3s3p=3s3d.23p-3d.23d,23d.23p-3p:3pr3praaaa分子轨道类型aa元原子轨道对3d.3dr3px-3dr3p,-3py3py-3dy3d-3dy-3dy-3dry3d,2.,23d.2,288分子轨道类型元元元元元
2.42 第一种 2.43 未成对电子数：2l+1 基支项： 2 2 1 2 l l S 2.44 (1) 3P0；(2) 3P2；(3) 4S3/2；(4) 6S5/2；(5) 3F2；(6) 3F4；(7) 4F3/2；(8) 4F9/2；(9) 5D4 2.46 5D4，7S3，6S5/2，4F3/2 第三章 3.6 H2 +, 1 1s ，一个单电子键，键级 1/2，顺磁性 H2, 2 1s ，一个键，键级 1，反磁性 Li2, 2 *2 2 11 2 s s s ，一个键，键级 1，反磁性 Be2, 2 *2 2 *2 11 2 2 s s ss ，键级为 0，不能形成稳定分子。 He2 +, 2 *1 1 1 s s ，一个叁电子键，键级 1/2，顺磁性 B2, 2 2 [Be ]1 u ，二个单电子键，键级 1，顺磁性 C2, 22 2 24 112 21 g u g uu ，二个键，键级 2，反磁性 N2, 4 2 2 [Be ]1 3 u g ，一个键，二个键，键级 3，反磁性 O2, 2 2 2 *1 *1 22 2 2 2 2 [Be ] zxyxy p pppp ，一个键，二个叁电子键，键级 2，顺磁性 F2, 2 2 2 *2 *2 22 2 2 2 2 [Be ] zxyxy p pppp ，一个键，键级 1，反磁性 Cl2： 2 *2 2 2 2 *2 *2 2 333 3 3 3 3 [Ne ] zxyxy s sp p p p p ，一个键，键级 1，反磁性 3.7 (1)OF：(1)2(2)2(3)2(4)2(5)2(1)4(2)3，一个键，一个三电子键，键级 3/2，顺磁性 (2)NO：(1)2(2)2(3)2(4)2(1)4 (5)2(2)1，1，1，一个三电子键，键级 5/2，顺磁性 (3)CO：(1)2(2) 2(3)2(4)2(1)4 (5)2，一个键，二个键，键级 3，反磁性 (4)CN：(1)2(2) 2(3)2(4)2(1)4 (5)1，一个单电子键，二个键，键级 5/2，顺磁性 (5)HF：(1)2(2)2(3)2(1)4，一个键，键级 1，反磁性 3.8 (1)O2： 2 2 2 *1 *1 22 2 2 2 2 [Be ] pz px py px py ；O2 +： 2 2 2 *1 22 2 2 2 [Be ] pz px py px ； O2 ： 2 2 2 *2 *1 22 2 2 2 2 [Be ] pz px py px py ；键级：O2 + > O2 > O2 ；键长：O2 + OF > OF；键长：OF+ < OF < OF 3.10 (1)得电子变为 AB型负离子后比原来中性分子键能大的分子：C2，CN (2)失电子变为 AB+型正离子后比原来中性分子键能大的分子：O2，F2，NO 3.12 px-dxy(否)；py-dyz()；dx2-y2-dx2-y2()；dz2-dz2()；px-px() 3.13 原子轨道 3s 3pz 3px 3py 3dz2 3dzx 3dyz 3dxy 3dx2-y2 沿 z 轴对称类型（节面数） 0 0 1 1 0 1 1 2 2 有 14 对轨道对符合对称性匹配： 原子轨道对 3s3s 3s3pz 3s3dz2 3pz3pz 3pz3dz2 3dz23dz2 3px3px 分子轨道类型 原子轨道对 3px3dxz 3py3py 3py3dyz 3dxz3dxz 3dyz3dyz 3dxy3dxy 3dx2-y23dx2-y2 分子轨道类型
3.14（1)E<Ei<E2<En：（2）a/(a+a）：（3）b/(b+b）：（4)4含(A)原子轨道的成份多一些，含(B）原子轨道的成份多一一些：（5）这个化学键的电子云会偏向A原子V3V3V6V3V62113.15 V,=+2RV=Va2-6+3，6P.62V21V4=2Vp3.16（1)0.25:(2)2:（3)33.17(1)0.73:(2)0.71;(3)0.683.18(1) ,(1)α(1)(2)α(2)(2) 1,(1)α(1),(2)β(2)a,(3)α(3)或,(1)α(1)a,(2)β(2)oi,(3)β(3)3.23NF：1g-2g23g24g25g21元2元2，键级：2，顺磁性：NF+：1g22g23g24g25g21元*2元，键级：2.5，顺磁性：NF1g223g24g25g1元2元3，键级：1.5，顺磁性3.24G（B、D、E）、元（A、C、G)、对称性不匹配（F）第四章4.1(1)元3*，(2)元7，(3)元，(4)元8，(5)元910，(6)元8，(7)元3，(8)元3*，(9)无，(10)元1414,(11)元4，(12)元3(2个)，（13)元3(2个)，（14)元3(2个），(15)无，（16)元3(2个)，(17)元34,(18)元46，(19)元6，(20)元4，(21)元34.6(1)E,=α+V2β，E2=α,E=α-2β:+V2+=(w-V2+)(2) =(-)=(3) 0.828β:1.0250.3184.0.707C(4)0.51.04.70.828β，-0.828β，0.828β4.8 (1)Ei=α+2β,E2=E3=α-β(2）环丙烯正离子、自由基和负离子的离域能分别为-2β、一0一1(2-V2-)，=(2-w)(3) 4=(+2+V)=J3V6(4) 0.394.11(1)2个元3，(2)Ei=α+2β,E2=α+β,E3=α-βa-β#(3)(4）离域能-1.528β
3.14 (1) EI<E1<E2<EII；(2) 2 22 112 aaa /( ) ；(3) 2 22 112 bbb /( ) ；(4) I含1(A)原子轨道的成份多一些，II含2(B) 原子轨道的成份多一些；(5) 这个化学键的电子云会偏向 A 原子 3.15 1 1 3 2 2 x s p ； 2 13 6 26 3 x y s p p ； 3 13 6 2 26 6 2 x y z s ppp ； 4 13 6 2 26 6 2 x y z s ppp 3.16 （1）0.25；（2）2；（3）3 3.17 (1)0.73；(2)0.71；(3)0.68 3.18 （1） 1 1 (1) (1) (2) (2) s s （2） * 11 1 (1) (1) (2) (2) (3) (3) ss s 或 * 11 1 (1) (1) (2) (2) (3) (3) ss s 3.23 NF：12223242521422，键级：2，顺磁性；NF+：12223242521421，键级：2.5，顺磁性；NF- ： 12223242521423，键级：1.5，顺磁性 3.24 （B、D、E）、（A、C、G）、对称性不匹配（F） 第四章 4.1 (1)3 4，(2)7 8，(3) 7 8，(4) 8 8 ，(5) 9 10，(6) 7 8，(7) 3 4，(8) 3 4，(9)无，(10) 1414， (11) 4 4，(12) 3 4(2 个)，(13) 3 4(2 个)，(14) 3 4(2 个)，(15)无，(16) 3 4(2 个)，(17) 3 4， (18) 4 6，(19) 4 6，(20)4 6，(21) 3 4 4.6 (1) 1 E 2 ，E2 = ， 3 E 2 ； (2) 1 1 23 1 2 2 2 13 1 2 3 1 23 1 2 2 ； (3) 0.828； (4) CCC 1.025 0.318 0.5 1.0 0.707 4.7 0.828，0.828，0.828 4.8 (1) E1=+2，E2=E3= (2) 环丙烯正离子、自由基和负离子的离域能分别为2、和 0 (3) 1 123 1 3 ， 2 123 1 2 6 ， 3 23 1 2 (4) 0.667 0.667 0.399 4.11 (1) 2 个3 4， (2) E1 = + 2， E2 = + ，E3 = (3) (4) 离域能1.528
0.785Ca.48:C0.xC 0.377 0.4644.122（1）0.86(2）P12=Ps6=0.630,P23=P4s=0.677,P34=0.435（3）C1-C2,C5-C6,C3-C4键变长，C2-C3,C4-C5键变短4.14 6α+5.656β4.16（1)Ei=α+2βE2=α，E3=α，E4=α2：(2)=0.5(yny2y3+y),=0.5(yny2ysy),=0.5(y)，=0.5(4)(3) 00.7321.00.5(4)4.17（1）E=α-1.48β，E2=α-β，E3=α+2.17β，E4=α+0.31β（原轨道标号）(2)0.96β0.8180.8781.4870.8180.450.7590.4610.067(3)0.97（4）4位4.18（1）Ei=α+0.618β，E2=α+β，E=α-1.860β，E4=α-0.254，Es=α-1.618β，E=α+2.117β(2)-1.47β0.9740.730620.4490.5050.7780.520ad(3)（4）亲电反应最易发生在3.6位：亲核反应最易发生1位：自由基反应最易发生1位4.19分子（a）1(Wi+V2+V2s+V2w++Vs+), E,=α+(V2+1)β(1) 4=2V/2,=0.444,+0.444z+0.3250.325,-0.444-0.444g，E,=α+1.732β1-(W+-2,-V2W++),E,=α-(2-1)0.=2V2g,=0.5(V,-W,+V,-W),E,=α-β=0.5(Vi-V2-Vs+),E,=a-β.=0.230/l+0.230z0.628,+0.628,0.230-0.230gE.=α-1.732β(2)-1.464β
4.12 （1） CCCCCC 1.0 1.0 1.0 0.861 0.377 0.464 0.785 0.483 0.871 （2）P12 = P56 = 0.630，P23 = P45 = 0.677，P34 = 0.435 （3）C1C2, C5C6, C3C4 键变长，C2C3, C4C5 键变短 4.14 6+5.656 4.16 （1）E1 = +2，E2 = ，E3 = ，E4 = 2； （2）1=0.5(1+2+3+4)，2=0.5(1+234)， 3=0.5(123+4)，4=0.5(12+34) （3）0 （4） 1.0 0.5 0.732 4.17 （1）E1 = − 1.48，E2 = − ，E3 = + 2.17，E4 = + 0.31（原轨道标号） （2）− 0.96 （3） 0.818 0.878 1.487 0.818 0.453 0.759 0.461 0.067 0.973 （4）4 位 4.18 （1）E1=+0.618，E2=+，E3=1.860，E4=0.254，E5=1.618，E6=+2.117 （2）1.47 （3） 0.622 1.047 1.093 1.073 0.758 0.449 0.778 0.520 0.974 0.076 0.505 0.434 （4）亲电反应最易发生在 3,6 位；亲核反应最易发生 1 位；自由基反应最易发生 1 位 4.19 分子（a） （1） 1 12 3 456 1 ( 22 ) 2 2 ， 1 E ( 2 1) 2123456 0.444 0.444 0.325 0.325 0.444 0.444 ， 2 E 1.732 3 12 3 456 1 ( 22 ) 2 2 ， 3 E ( 2 1) 4 1256 0.5( ) ， E4 5 1256 0.5( ) ， E5 6123456 0.230 0.230 0.628 0.628 0.230 0.230 ， 6 E 1.732 （2）1.464
0.54211(3)（4）亲电取代：34位：亲核取代：1256位：自由基取代：1256位分子（(b)（1)=0.354,+0.5,+0.354,+0.354+0.5/,+0.354。，E=α+2.41492=0.5W,-0.5,-0.5W4+0.5V/E2=α+β,=0.354y,+0.5y,+0.354,-0.354.-0.5ys-0.354.,E3=α+0.414,=0.354,0.5z+0.354y,+0.354y40.5+0.354g,Ex=α-0.414β9=0.5%,+0.5W,-0.5W,-0.5gEs=α-.=0.354y,0.5,+0.354y,-0.354,+0.5s-0.354ygEs=α-2.414(2)1.656β1.01.00.50.00.70.+0.524(3)0.316（4）亲电、亲核、自由基反应均在1346位分子（c)(1)=0.462+0.462w2+0.4623+0.4624+0.191s+0.1916+0.1917+0.191/8E=α+2.414βz=0.3541-0.35420.3543+0.3544+0.354s0.35460.3547+0.3548E2= α+βE3 = α+β=0.3541+0.354y2-0.354w3-0.354y4+0.354ws+0.354w-0.354y7-0.354ys=0.19110.1912+0.19130.1914+0.462s0.4626+0.462/70.462sE4= α+0.414βos=0.191y1+0.191y2+0.191y3+0.1914-0.462ws0.4626-0.462y7-0.462y/8Es=α-0.414β=0.354l0.35420.354y3+0.354y40.354/s+0.354y6+0.354q0.354y8E6= α-βE7=α-βm=0.354m1+0.354w2-0.354w3-0.354y40.354s0.354w6+0.3547+0.3548s=0.4621-0.462w2+0.46230.46240.191s+0.19160.191/7+0.191/8E8= α2.414β(2)-1.656β(3)（4）亲电、亲核、自由基反应均在5678位14.204=Ei=α+3β(w+,+W,+w,+ys+W+w,+y.)221E2=α+β(V+2+V,+V+WsV-V)022V21E3=α+βp27( +-%,- +* +%。 %,一%.)1E=α+β中.=2(-V:- + +V-V。-%,+.)
（3） 0.894 1.211 0.894 0.289 0.789 0.549 0.365 （4）亲电取代：3 4 位；亲核取代：1256 位；自由基取代：1256 位 分子（b） （1） 1 12 3 45 6 0.354 0.5 0.354 0.354 0.5 0.354 ，E1=+2.414 2 1346 0.5 0.5 0.5 0.5 ，E2=+ 3 12 3 45 6 0.354 0.5 0.354 0.354 0.5 0.354 ，E3=+0.414 4 12 3 45 6 0.354 0.5 0.354 0.354 0.5 0.354 ，E4=-0.414 51346 0.5 0.5 0.5 0.5 ，E5=- 6 12 3 45 6 0.354 0.5 0.354 0.354 0.5 0.354 ，E6=-2.414 （2）1.656 （3） 1.0 1.0 0.708 0.5 0.0 0.316 0.524 （4）亲电、亲核、自由基反应均在 1346 位 分子（c） （1）1=0.462ψ1+0.462ψ2+0.462ψ3+0.462ψ4+0.191ψ5+0.191ψ6+0.191ψ7+0.191ψ8 E1 = +2.414 2=0.354ψ10.354ψ20.354ψ3+0.354ψ4+0.354ψ50.354ψ60.354ψ7+0.354ψ8 E2 = + 3=0.354ψ1+0.354ψ20.354ψ30.354ψ4+0.354ψ5+0.354ψ60.354ψ70.354ψ8 E3 = + 4=0.191ψ10.191ψ2+0.191ψ30.191ψ4+0.462ψ50.462ψ6+0.462ψ70.462ψ8 E4 = +0.414 5=0.191ψ1+0.191ψ2+0.191ψ3+0.191ψ40.462ψ50.462ψ60.462ψ70.462ψ8 E5 = 0.414 6=0.354ψ10.354ψ20.354ψ3+0.354ψ40.354ψ5+0.354ψ6+0.354ψ70.354ψ8 E6 = 7=0.354ψ1+0.354ψ20.354ψ30.354ψ40.354ψ50.354ψ6+0.354ψ7+0.354ψ8 E7 = 8=0.462ψ10.462ψ2+0.462ψ30.462ψ40.191ψ5+0.191ψ60.191ψ7+0.191ψ8 E8 = 2.414 （2）1.656 （3） 1.0 1.0 0.354 0.854 0.170 0.878 （4）亲电、亲核、自由基反应均在 5678 位 4.20 1 12345678 1 2 2 E1=+3 2 12345678 1 2 2 E2=+ 3 12345678 1 2 2 E3=+ 4 12345678 1 2 2 E4=+
Es=α-β0=(w,-V,+W,-V,+Vs-W.+W,-W.)2V21E6=α-β(V-V,-V,+W,-W,+V.+W,-W.)2V21Er=α-βo, “22(+y.-,-V,-V- +,+)1E8=α-3βo2(g- +y,-- + , +)离域能-4β第六章6.2存在对称中心i:C2hCahC6hD2hDahD6hD3dDsdS2S6存在垂直于主轴的镜面oh:C2hC3C4hCshC6hDahD3hD4hDhD6hS3Ss6.3（1）CO（C），CO2（D）NO2（D)，乙炔（D），H2S（C2），NH（C），CHCI（C)，HOCI(C)，H2O2(C2)，NO2（C2)，CH4（Ta),SF6（O)（2）重叠式乙烷（D%），交叉式乙烷（D3a），椅式环已烷（Dd），船式环已烷（C2），丙二烯（D2a），CHCI2Br（C），CH2=C=CCI2（C2），CHCI=C-CHCI（C）CH3-CCl3(交叉式）（C3)，CH3-CCl3(重叠式）（C）（3）顺式(重叠式)二茂铁（Dsh），反式(交叉式)二茂铁（Ds），[Co(NH2-CH2-CH2-NH2)3+（D），1,3,5,7四甲基-环辛四烯（S）（4）[PtCl4P2-（Dah），HCHO（C2），顺式二氯乙烯（C2），反式二氯乙烯（C2h），CH2=CCl2（C2），苯分子（D6%），分子（Dzh），对二氯苯（D2h），邻二氯苯（C2），间二氯苯（C2），BCl3（D3h），[CO32-（D）-NHHNHNHz（D）6.4(D3h),H(Cah),(C2h)216.5(1) D2h,(2)Dzd,(3)D26.6（1）去掉2个球有以下3种情况：(a)（2）去掉3个球有以下3种情况：（a）
5 12345678 1 2 2 E5= 6 12345678 1 2 2 E6= 7 12345678 1 2 2 E7= 8 12345678 1 2 2 E8=3 离域能 4 第六章 6.2 存在对称中心 i： C2h C4h C6h D2h D4h D6h D3d D5d S2 S6 存在垂直于主轴的镜面h： C2h C3h C4h C5h C6h D2h D3h D4h D5h D6h S3 S5 6.3（1）CO（Cv），CO2（Dh）NO2 +（Dh），乙炔（Dh），H2S（C2v），NH3（C3v）， CH3Cl（C3v），HOCl（Cs），H2O2（C2），NO2（C2v），CH4（Td），SF6（Oh） （2）重叠式乙烷（D3h），交叉式乙烷（D3d），椅式环己烷（D3d），船式环己烷（C2v）， 丙二烯（D2d），CHCl2Br（Cs），CH2=C=CCl2（C2v），CHCl=C=CHCl（C2）， CH3-CCl3(交叉式)（C3v），CH3-CCl3(重叠式)（C3v） （3）顺式(重叠式)二茂铁（D5h），反式(交叉式)二茂铁（D5d）， [Co(NH2–CH2–CH2–NH2)3]3+（D3），1,3,5,7 四甲基–环辛四烯（S4） （4）[PtCl4]2（D4h），HCHO（C2v），顺式二氯乙烯（C2v），反式二氯乙烯（C2h）， CH2=CCl2（C2v），苯分子（D6h），萘分子（D2h），对二氯苯（D2h）， 邻二氯苯（C2v），间二氯苯（C2v），BCl3（D3h），[CO3] 2（D3h） 6.4 B N B N B N H H H H H H （D3h）， B B B NH2 NH2 H2N （D3h） F H H F H H （C2h）， H F F H H H （C2h）， H H H H F F （C2h）， CCC F C F H H H H （C2h） 6.5 （1）D2h，（2）D2d，（3）D2 6.6 （1）去掉 2 个球有以下 3 种情况：(a) C2v C2v D3d （2）去掉 3 个球有以下 3 种情况：(a) Cs (b) Cs (c) C3v
6.7图形点群图形点群图形点群（1）正三角形（2）正方形D4h（3）正六边形D6hD3h（4）长方形D2h（5）中国国旗上的一个五角星Dsh（6）正三棱锥C3v（7）正三棱柱D3hCar（9）正四棱柱（8）正四棱锥D4h（10）双正四棱锥（11）正六棱柱D6h（12）正四面体D4hTa（13）正八面体OrOn（15）圆锥体（14）正六面体（即立方体）Cay（16）园柱体Dach6.8DALADEAAAAC2CsC2hC2yC2ACCD2dDRDahD2hC2yCaCzrCZT6.96.10分子点群C2vC3rC4vC2hC3hC4hD2hD3hD4hDzd D3dTaOh0100100100/44独立C轴个数0030010010100独立C4轴个数2100100334306独立C2轴个数0000000001030独立S轴个数3223411145369独立镜面个数无无无有无有有无有无有无有有无对称中心i第七章7.16↓1。0eQ.Q111点阵点数目1白3每个点阵点代表的内容白1、黑2白1、黑1白1、黑1白1、黑2白1、黑1白1、黑1白3黑球和白球的数目7.7(1)0,0,0;1/2,1/2,0;1/2,0,1/2;0,1/2,1/2;1/4,1/4,1/4;1/4,3/4,3/4;3/4,1/4,3/4;3/4,3/4,1/4;(2)154.5pm
6.7 图形 点群 图形 点群 图形 点群 （1）正三角形 D3h （2）正方形 D4h （3）正六边形 D6h （4）长方形 D2h （5）中国国旗上的一个五角星 D5h （6）正三棱锥 C3v （7）正三棱柱 D3h （8）正四棱锥 C4v （9）正四棱柱 D4h （10）双正四棱锥 D4h （11）正六棱柱 D6h （12）正四面体 Td （13）正八面体 Oh （14）正六面体(即立方体) Oh （15）圆锥体 Cv （16）园柱体 Dh 6.8 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X Y X X Y Y X X Y Y X X Y Cs C2 D2d C2v C2h Ci C1 Cs Cs C2v D2h C2h C2h C4v C2 C2v 6.9 B B A A A A A A A B A B D4h C2v B B C A A C A A C B C B B B C A C A C C B A B A D2h C2v C2v C2v 6.10 分子点群 C2v C3v C4v C2h C3h C4h D2h D3h D4h D2d D3d Td Oh 独立 C3轴个数 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 4 4 独立 C4轴个数 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 0 3 独立 C2轴个数 1 0 0 1 0 0 3 3 4 2 3 0 6 独立 S4轴个数 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 3 0 独立镜面个数 2 3 4 1 1 1 3 4 5 2 3 6 9 有无对称中心 i 无 无 无 有 无 有 有 无 有 无 有 无 有 第七章 7.1 点阵点数目 1 1 1 1 每个点阵点代表的内容 白 1、黑 2 白 1、黑 1 白 1、黑 1 白 3 黑球和白球的数目 白 1、黑 2 白 1、黑 1 白 1、黑 1 白 3 7.7 (1)0,0,0; 1/2,1/2,0; 1/2,0,1/2; 0,1/2,1/2; 1/4,1/4,1/4; 1/4,3/4,3/4; 3/4,1/4,3/4; 3/4,3/4,1/4；(2)154.5pm
(100)217.8(010)(230)(120)7.9di0=233.8pm;d220=143.2pm7.10201pm7.11(100)与(010)：90°(100)与(001)：90°：(100)与(210)：26.56°7.14（1)C2m，正交：(2)C2h，单斜：（3)D2h，正交：（4)D4h，四方：(5)D6h，六方：(6)C3m，三方：(7)C3，三方(8)C3h，六方：(9)D3h，六方：（10)S4，四方：(11)Ci，三斜：(12)Om，立方：（13)Td，立方：(14)D2d，四方：(15)O，立方；(16)C6h，六方：（17)D3，三方：（18)T，立方：（19)D3d三方：(20)Th，立方7.15单晶体外形点群的熊夫利记号点群的国际记号所属晶系Onm3m立方正八面体m3m立方正六面体（立方体）Oh长方体（三条棱不等长）D2h2/mmm正交正六棱柱D6h6/mmm六方D4h四方正四棱柱4/mmmD3h正三棱柱6m2六方六方正六棱锥Coy6mm四方正四棱锥Cav4mm三方正三棱锥C3v3m7.17具有，简单立方cP第八章8.128.0748.221.453gcm-3=138.7pm8.3a=b=328pm,c=536pm:3.187gcm-38.4 r= 185.8 pm, 0.967 gcm-3, d(110)= 303 pm8.8a=352.4pm,8.908gcm-3,r=124.6pm8.12 SiC>MgO>MgS>NaCI>KCI8.14r=146pm
7.8 a b (100) (010) (210) (120) (320) (230) 7.9 d110=233.8pm；d220=143.2pm 7.10 201pm 7.11 (100)与(010)：90°；(100)与(001)：90°；(100)与(210)：26.56° 7.14 (1)C2v，正交；(2) C2h，单斜；(3)D2h，正交；(4) D4h，四方；(5)D6h，六方； (6)C3v，三方；(7)C3i，三方(8)C3h，六方；(9)D3h，六方；(10)S4，四方； (11)Ci，三斜；(12) Oh，立方；(13)Td，立方；(14) D2d，四方；(15)O，立方； (16) C6h，六方；(17) D3，三方；(18) T，立方；(19) D3d三方；(20)Th，立方 7.15 单晶体外形 点群的熊夫利记号 点群的国际记号 所属晶系 正八面体 Oh m m3 立方 正六面体(立方体) Oh m m3 立方 长方体(三条棱不等长) D2h 2/mmm 正交 正六棱柱 D6h 6/mmm 六方 正四棱柱 D4h 4/mmm 四方 正三棱柱 D3h 6 2 m 六方 正六棱锥 C6v 6mm 六方 正四棱锥 C4v 4mm 四方 正三棱锥 C3v 3m 三方 7.17 具有，简单立方 cP 第八章 8.1 28.074 8.2 21.453 gcm3 r=138.7 pm 8.3 a = b = 328 pm，c = 536 pm；3.187 gcm3 8.4 r = 185.8 pm，0.967 gcm3 ，d(110) = 303 pm 8.8 a = 352.4pm，8.908 gcm3 ，r = 124.6 pm 8.12 SiC > MgO > MgS> NaCl > KCl 8.14 r = 146 pm