
第4章热力学函数规定值习题4-1在300K的标准状态下,理想气体反应A(g)+3B(g)—→+2D(g)进行1mol反应进度时的△,U=—87.23kJ·mol-1,△,S=8.94J·mol-1.K-1,且已知△,Cv.m=—3.8R。试求该反应在320K,反应进度为1mol时的H(320K)及△rS(320K)。【答案:-93.18kJ·mol-1,5.83J·mol-1·K-1]4-2某理想气体在300K时的标准摘S(300K)为282.0J·mol-1·K-1,该气体的Cvm=12.476J·mol-1·K-1。试求该气体在320K、200kPa时的规定摘Sm。【答案:277.58J·mol-1·K-1]4-3在300K的标准状态下有反应Az(g)+B,(g)—→2AB(g)此反应的△,H=50.00kJ·mol-1,△S盒=—40.00J·mol-1。K-1,A,Cpm=0.5R。试求反应400K时的A,H(400K)、A,S(400K)及AG(400K)。此反应在400K的标准状态下能否自动地进行?【答案:50.416kJ·mol-1,—38.804J·mol-1,K-1,65.94kJ·mol-1,不能自动进行】4-41mol理想气体(Cv.m=2.5R)由始态300K、101.325kPa先恒摘压缩到405.40kPa.再恒容升温至500K,最后经恒压降温至400K。求整个过程的W、△S、△A及△G。已知300K时S=20.11J·mol-1,K-1。【答案:3860J,4.107J·K-1,1710J.2542J4-55mol某理想气体(Cpm=2.5R)由始态400K、202.65kPa先反抗外压101.325kPa绝热膨胀至压力与环境压力相同.而后恒压降温至300K,最后经恒炳压缩到202.65kPa。求整个过程的Q、W、△U、△H及△G。假设该气体在25℃的标准摘S=119.76J·mol-1·K-1。【答案:—2078.5J,1840.3J,—238.20J,—397J,2290.89J】4-6由附录九查出有关物质的ArH(298.15K)与S(298.15K)的数据,求算下列各反应的A.G(298.15K):O(g)-CH:OH()(1) CH,(g)+(2)6C(石墨)+3Hz(g)—CHg(g)(3)HzO(1)+CO(g)CO(g)+H2(g)【答案:(1)-115.54kJ·mol-1;(2)129.79kJ·mol-l:(3)-25.76kJ·mol-1)4-7在400K、标准状态下理想气体间进行下列恒温恒压化学反应:A(g)十B(g)一→C(g)+D(g)。求进行1mol上述反应的△,G。已知25℃数据如下:物质Cpm/(Jmol-1.K-1)S盒/(J ·mol-1 .K-1)AH品/(kJ·mol-1)A01020B5070-40c203030D02540【答案:18.352kJmol-1]
'$( +,$123.4 !!!" $/! c#556#&'Ã$´º0:ë& 9&;(H#(&;(1$"S&;( ÚÇ!>)+ë&Ú>à#&=L>ML4'8"#JR'>)+L!$&=Q>M48Q$R'>)+L!'6L!$DE&=."$>ML#84/#û 'ë&c#"56$ë&Ú>-!>)+à#&=K>&#"56(k&=Q>&#"56(# 3¹¿!LQ#8!4JR'>)+L!$%84#R'>)+L!'6L!4 $/" ]´º0:c#556à#ÚQ> Ȭ(-"4"85R'>)+L!'6L!$'0:#."$>M!"8$'&R' >)+L!'6L!#û'0:c#"56""55JO.à#IÚQ># 3¹¿!"''8%4R'>)+L!'6L!4 $/# c#556#&'ÃHë& 9"&;(H("&;(1$"9(&;( ë&#&=K>M%5855JR'>)+L!$&=Q> ML$5855R'>)+L!'6L!$&=.!$>M58%/#ûë&$556 à# &=K>&$556("&=Q>&$556(k&=?>&$556(#ë&c$556#&'ÃKãÈ>ÚÇ0 3¹¿!%58$!&JR'>)+L!$L#4845$R'>)+L!'6L!$&%8Q$JR'>)+L!$ZKÈ>ÚÇ4 $/$ !>)+´º0:&."$>M"8%/(5ì'#556"!5!8#"%JO.êÚ?̦$5%8$5JO.$îêQ±=` %556$~QÍê?Ñ=`$556#OPÝ#J"&Q"&=k&?#DE#556àQ>M"58!!R'>)+L!'6L!# 3¹¿!#4&5R$L$8!5'R'6L!$!'!5R$"%$"R4 $/% %>)+]´º0:&.!$>M"8%/(5ì'$556""5"8&%JO.ë»®?!5!8#"%JO.S±þÿ`?@ Sôõ?@T[$XQê?Ñ=`#556$~QÍêÚ?̦"5"8&%JO.#OPÝ#I"J"&L"&K k &?#¢h'0:c"%7#ÚQ>M!!Q8'&R'>)+L!'6L!# 3¹¿!L"5'48%R$!4$58#R$L"#48"5R$L#Q'R$""Q584QR4 $/& 5 $ % Æ H ü ! " # &DK> &"Q48!%6(SQ>&"Q48!%6(# ì _$ y à ç M ë & # &=?>&"Q48!%6(! &!(IF$&;(H! "G"&;(555IF#GF&+( &"(&I&}~(H#F"&;(555I&F&&;( &#(F"G&+(HIG&;(555IG"&;(HF"&;( 3¹¿!&!(L!!%8%$JR'>)+L!%&"(!"Q8'QJR'>)+L!%&#(L"%8'&JR'>)+L!4 $/' c$556"&'ôº0:eÚÇÃçê=ê?B¯ë&!9&;(H(&;(1$I&;(HS&;(#Ú Ç!>)+1ë&#&=?>#DE"%7ì_XÃ! ! " &DK>+&JR'>)+L!( .!$>+&R'>)+L!'6L!( Q>+&R'>)+L!'6L!( 9 5 !5 "5 ( L$5 %5 '5 I L#5 "5 #5 S 5 "% $5 3¹¿!!48#%"JR'>)+L!4

物理化学(上册)4-8已知ArH(H2O.g,298.15K)=-241.83kJmol-1.S(H2O.g,298.15K)=188.72J·mol-1K-1,S(H2,g,298.15K)=130.59J·mol-1K-1,S(O2,g,298.15K)=205.03J·mol-1.K-1。又已知25℃液态水的饱和蒸气压为3167.74Pa,V(H,0.1)=18cm·mol-1,试判断在25℃、标准态下,H(g)+Q(g)—H,O(I)反应是否可自发进行。【答案:A,G盒=—237.19k]·mol-1<0,可自发发生】4-9试判断在10℃、p下,白锡和灰锡哪一种晶形稳定,已知在25℃、p下有下列数据:物质rH/.mol-1)S温/J·mol-1-K-1)Cp.m/( ·mol-1K-1)052.30Sn(白锅)26.15-219744.7625.73Sn(灰锡)【答案:灰锡稳定】4-10在298K和105Pa下,金刚石和石墨的一些数据如下:物质标准摩尔燃烧焙AeH盒/kJ·mol-1)标准摩尔S盒/(J·mol-1.K-1))密度p/(g·cm-)395.32.4393.513金刚石石墨393.45.6942.260(1)计算298K和10'Pa下1mol石墨转变为金刚石的△G。判断在常温、常压下哪一种晶形稳定。(2)由石墨制造金刚石,必须采用加热和加压石墨来实现。试用热力学原理说明,只采取加热方法得不到金刚石,而非加压不可的理由。假定密度和不随温度和压力而变。(3)在298K时,要使石墨转变为金刚石,最小需要多大的压力?【答案:(1)2.87k·mol-,石墨晶形稳定;(2)略;(3)1514.4×10°Pa)工
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