第十六章 有机含硫、含磷 和含硅化合物
授 课 内 容 §16.1 有机硫化合物的分类 §16.2 硫醇和硫酚 16.2.1 硫醇和硫酚的命名 16.2.2 硫醇和硫酚的制备 16.2.3 硫醇和硫酚的物理性质 16.2.4 硫醇和硫酚的化学性质 §16.3 硫醚 16.3.1 硫醚的制备 16.3.2 硫醚的性质
§16.4 磺酸 16.4.1 磺酸的命名 16.4.2 磺酸的制备 16.4.3 磺酸的物理性质 16.4.4 磺酸的化学性质 §16.5 芳磺酰胺 §16.6 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 16.6.1 烷基苯磺酸钠 16.6.2 表面活性剂 §16.7 离子交换树脂 16.7.1 阳离子交换树脂 16.7.2 阴离子交换树脂
§16.8 有机磷化合物 16.8.1 烷基磷的结构 16.8.2 有机磷化合物作为亲核试剂的反应 16.8.3 磷酸酯 16.8.4 有机磷农药 §16.9 有机硅化合物 16.9.1 有机硅化合物的结构 16.9.2 卤硅烷的制备 16.9.3 卤硅烷的化学性质 16.9.4 有机硅化合物在合成中的应用
有机含硫、含磷和含硅化合物属于元素有机化合 物，也称为杂原子有机化合物。 它们均含有C-Y (Y=S,P,Si)键。 Si、P、S分别与同主族元素C、N、O的价层电 子结构相似，可形成结构相似的化合物。 差异： C S C P C S C S C S P比N 多一层电子，原子半径大 电负性较小 S比O 核对外层电子束缚力小 极化变形性(亲核性)大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。 不稳定 聚合 不存在 ①
② 除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外，能量相近的3d 空轨道也可参与成键 P ： sp3d杂化－5个单键（PCl5） → 高氧化态化合物 S： sp3d 2杂化－6个单键（SF6）
§16.1 有机硫化合物的分类 1.有机二价硫化物：硫醇、硫酚和硫醚 硫原子能形成2，4，6价的化合物。 2.有机四价硫化物：亚砜 3.有机六价硫化物：砜、磺酸及其衍生物
§16.2 硫醇(thiols)和硫酚(thiophenols) 硫醇 硫酚 ： ： R SH 巯基 Ar SH §16.2.1 硫醇和硫酚的命名 命名：相应的含氧化合物前面加一个“硫”字 丙硫醇 烯丙硫醇 苯硫酚 §16.2.2 硫醇和硫酚的制备 1.硫醇可通过卤代烃与硫脲或硫氢化钾反应制备
2.硫酚可通过磺酰氯酸性条件下用Zn还原制备 §16.2.3 硫醇和硫酚的物理性质 一、低分子量的硫醇有恶臭： CH3CH2SH含10－11g/L即可觉察（查煤气泄漏） 丙硫醇－大蒜味 丁硫醇－黄鼠狼恶臭 并非所有的含硫化合物都臭(许多含硫化合物是 食用香料）:
二、氢键比醇弱 b.p.、水溶性比醇低。 §16.2.4 硫醇和硫酚的化学性质 一、酸性：比相应醇强。 1. 溶于稀NaOH溶液： BAL作为重金属中毒解毒剂 2. 与重金属（Hg2＋ ，Pb2＋等）成络盐： CH2CHCH2 OH SH SH