第十三章分析化学中的 分离富集方法 13.1 沉淀分离法 13.2 溶剂萃取分离法 13.3 色谱分离法 13.4离子交换法
13.1 沉淀分离法 13.2 溶剂萃取分离法 13.3 色谱分离法 13.4 离子交换法 第 十三章 分析化学中的 分离富集方法
13.1沉淀分离法 13.1.1无机沉淀剂 13.1.2有机沉淀剂 13.1.3共沉淀分离富集 13.1.4提高选择性
13.1 沉淀分离法 13.1.1 无机沉淀剂 13.1.2 有机沉淀剂 13.1.3 共沉淀分离富集 13.1.4 提高选择性
13.1.1无机沉淀分离法 1.氢氧化物沉淀：《简明分析化学手册》p74 OH:分离两性（亿n,Pb,Sn,A)与非两性物. 蛋白质的分离-调pH至等电点 NH3H2O:分离高价金属离子(Th4+,AI+,Fe3+)与易生成 氨络合物的金属(Cu,Co,Ni,Zn,Cd,Hg,Ag) 2.硫化物：H2S(控制酸度以控制S2浓度) 3.其他沉淀剂：CT,s05,Cr00,等 Ag* Ba2+,Pb2+ Mg2+Ca2+ 容易共沉淀，选择性不高；应首先沉淀微量组分
13.1.1 无机沉淀分离法 1.氢氧化物沉淀：《简明分析化学手册》p74 OH- :分离两性(Zn,Pb,Sn,Al)与非两性物. 蛋白质的分离-调pH至等电点 NH3·H2O:分离高价金属离子(Th4+,Al3+,Fe3+)与易生成 氨络合物的金属(Cu,Co,Ni,Zn,Cd,Hg,Ag) 2. 硫化物：H2S(控制酸度以控制S 2-浓度) 3. 其他沉淀剂：Cl- , SO4 2- , CrO4 2- , PO4 3- , F-等 Ag+ Ba2+,Pb2+ Mg2+ Ca2+ 容易共沉淀, 选择性不高; 应首先沉淀微量组分
13.1.2有机沉淀分离法 种类多，选择性好，晶形好，可灼烧除去 H2C204 Ca2+,Ba2+,Sr2+,Th4+与Fe3+,A3+,Zr4+.分离 铜铁试剂（N-亚硝基B-苯胲胺) ONH4 在1：9H2S04中，Fe3+, N=O Ti4+,V(V)与AI3+, Co2+,Cr3+,Ni2+分离
13.1.2有机沉淀分离法 种类多,选择性好, 晶形好,可灼烧除去. H2C2O4 Ca2+, Ba2+, Sr2+, Th4+与Fe3+, Al3+, Zr4+ .分离 铜铁试剂（N-亚硝基-β-苯胲胺） 在1:9H2SO4 中，Fe3+ ， Ti4+ ，V(V)与Al3+ ， Co2+, Cr3+, Ni2+ 分离 N ONH4 N O
铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠) C2H5 使重金属离子与AI3+、 稀土、碱土离子分离。 C2H5 SNa 丁二酮肟 在弱酸性溶液中只与 H3C-C=NOH Ni2*,Pd2+生成沉淀， 在氨性溶液中，酒石酸 H3C一C=NOH 存在下，与N2*的反应几 乎是特效的
铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠） 使重金属离子与Al3+ 、 稀土、碱土离子分离。 在弱酸性溶液中只与 Ni2+, Pd2+生成沉淀， 在氨性溶液中,酒石酸 存在下,与Ni2+的反应几 乎是特效的。 N C S SNa C2 H5 C2 H5 丁二酮肟 H3 C C H3 C C NOH NOH
8一羟基喹啉 通过控制pH和加 入掩蔽剂，使一 些金属离子得到 ○H 分离。 1一甲基一8一羟基喹啉 不与A3+生成沉淀， 可与Zn2+,Mg2+ CH3 生成沉淀。 OH
通过控制pH和加 入掩蔽剂，使一 些金属离子得到 分离。 不与Al3+生成沉淀， 可与Zn2+ ，Mg2+ 生成沉淀。 8－羟基喹啉 N OH N OH CH3 1－甲基－8－羟基喹啉
13.1.3共沉淀分离富集 CaCO3N(Pb),Al(OH)3↓，Fe(OH)3↓ 选择性差，干扰下一步测定 有机共沉淀剂：丹宁，动物胶等，可灼烧除去. 例：丁二酮肟-N(内络盐)+惰性共沉淀剂 HgC-C-N< N N=C-CH3 +丁二酮肟二烷酯 HC-C=N→ CN=C-CH3 (乙醇溶液) O- HO 例：Zn2+SCN Zn(SCN)42+甲基紫+ 难溶三元络合物 (10μg/L) 十 SCN-甲基紫+ (络合共沉淀剂)
13.1.3共沉淀分离富集 CaCO3↓(Pb), Al(OH)3↓, Fe(OH)3↓ 选择性差, 干扰下一步测定. 有机共沉淀剂: 丹宁, 动物胶等,可灼烧除去. 例: 丁二酮肟-Ni(内络盐)+惰性共沉淀剂 H3 C C H3 C C N N OH O Ni N C O N C CH3 CH3 HO + 丁二酮肟二烷酯 (乙醇溶液) + SCN-甲基紫+ (络合共沉淀剂) Zn2+ Zn(SCN)4 SCN- 2+ 甲基紫+ 难溶三元络合物 (10g/L) 例:
13.1.4提高选择性 1.控制酸度 2.利用络合掩蔽作用 Cu2+、Cd2+ 在KCN的氨性溶液中，通入HS,Cd2+被沉淀， Cu2+不沉淀 Cu2+一Cu(CN)32 Ca2+、Mg2+ NH4)2C204过量，Ca2+沉淀，Mg2+生成Mg(C204)22 Pb2+、Ca2+ 在EDTA存在下，控制pH2.8~4.9,CaC204↓，与Pb分离
1.控制酸度 2. 利用络合掩蔽作用 Cu2+ 、Cd2+ 在KCN的氨性溶液中，通入H2S， Cd2+被沉淀， Cu2+不沉淀 Cu2+ Cu(CN)3 2- Ca2+ 、Mg2+ (NH4 )2C2O4过量，Ca2+沉淀，Mg2+生成Mg(C2O4 )2 2- Pb2+ 、Ca2+ 在EDTA存在下，控制pH2.8~4.9,CaC2O4↓,与Pb分离 13.1.4 提高选择性
用草酸盐沉淀分离Pb2+、Ca2+ pM 0 PPb1.0 [C204']=0.1moll (pM') 2 有EDTA pCa' 0.01 mol/L Ca 4 pCa≥5 pPb'≤2 6 pCa' 6.8 8 无EDTA 8.7 pPb' 10 0 22.8 44.9 6 8 pH PbC2O4 pKsp=9.7,IgK(PbY)=18.0 CaC2O4 pKsp=7.8,IgK(CaY)=10.7
用草酸盐沉淀分离Pb2＋、Ca2＋ pCa’ pPb’ pPb’ X 1.0 pCa’ 无EDTA 有EDTA 0.01 mol/L X6.1 10 8 6 4 2 0 pM (pM´) 0 2 4 6 8 2.8 4.9 pH 6.8 8.7 pCa’ 5 pPb’ 2 [C2O4´]=0.1 mol/L PbC2O4 pKsp=9.7,lgK(PbY)=18.0 CaC2O4 pKsp=7.8,lgK(CaY)=10.7 pCa’ pPb’
3.利用氧化还原反应，改变离子存在状态 Fe3+ NaOH Fe(oH)3↓ Cr3+H202 Cr042 Mn2+ 02 MnO(oH)2↓ Ca2+,Mg2+ Ca2+,Mg2+
3. 利用氧化还原反应,改变离子存在状态 Fe3+ Cr3+ Mn2+ Ca2+,Mg2+ NaOH H2O2 Fe(OH)3↓ CrO4 2- MnO(OH)2↓ Ca2+,Mg2+ O2