第五章 配位滴定法 5.1概述 5.2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.4滴定曲线 5.5金属指示剂及其它指示终点的方法 5.6混合离子的分别滴定 5.7配位滴定的方式及应用
第五章 配位滴定法 5.1 概述 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.4 滴定曲线 5.5金属指示剂及其它指示终点的方法 5.6 混合离子的分别滴定 5.7 配位滴定的方式及应用
5.1概述 无机络合剂：NH3,C,CN,F,OH HgN NH3 Cu2+-NHL3络合物 Cu? HgN NH3 gK1K4:4.1、3.5、2.9、2.1 1gK总=12.6
lgK1 ～K4 : 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 Cu NH3 NH3 H3 N H3 N 2+ Cu2+ -NH3 络合物 5.1 概述 无机络合剂: NH3 , Cl- , CN- , F- , OH-
有机络合剂 乙二胺-Cu2+ 三乙撑四胺-Cu2+ H2 H2 H2 H2 N H2C CH2 H2C CH2 CU H2C CH2 H2C. CH2 NH H2 H2 H2C CH2 gK1=10.6,lgK2=9.0 lgK=20.6 lgK点=19.6
有机络合剂 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺- Cu2+ CH2 CH2 H2 N N H2 Cu H2 C H2 C H2 N N H2 CH2 CH2 H2 N NH Cu H2C H2C H2 N NH H2 C CH2 lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK总=19.6 lgK=20.6
5.2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 1.EDTA的性质 HOOCH2C CH2C0.01 NH-C—C—NHt H2 H2 OOCH>C CH2COOH 乙二胺四乙酸(H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)
1.EDTA的性质 乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) NH + C H2 C H2 HOOCH2 C - OOCH2 C NH + CH2 COOH CH2 COO - ： ： ： ： ·· ·· 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性
EDTA:x-pH图 1.0 Y4. 0.8 H6Y2+ H2Y2 HY3- 0.6 0.4 H 0.2 0.0 0 246810 1214 pH
EDTA: x-pH图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 2 4 6 8 1 0 1 2 1 4 p H x H6Y2+ H5Y+ H4Y H3YH2Y2- HY3- Y4-
5.2EDTA与金属离子的配合物 H2C H2 C-CH2 CH2 CH
5.2 EDTA与金属离子的配合物 O Ca O O N O N C O H2 C H2 C CH2 CH2 C C CH2 C H2 C O O O
某些金属离子与EDTA的形成常数 IgK IgK IgK IgK Na+1.7 Mg2+8.7 Fe2+ 14.3 Hg2+ 21.8 Ca2+ 10.7 La3+ 15.4 Th++ 23.2 A13+ 16.1 Fe3+ 25.1 Zn2+ 16.5 Bi3+ 27.9 Cd2+ 16.5 Zr02+29.9 Pb2+ 18.0 Cu2+18.8
某些金属离子与EDTA的形成常数 lgK lgK lgK lgK Na+ 1.7 Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.7 Fe2+ 14.3 La3+ 15.4 Al3+ 16.1 Zn2+ 16.5 Cd2+ 16.5 Pb2+ 18.0 Cu2+ 18.8 Hg2+ 21.8 Th4+ 23.2 Fe3+ 25.1 Bi3+ 27.9 ZrO2+ 29.9
络合物的稳定常数(K,阝) M+Y=MY [MY] K(MY)- 1 MIYI K不稳一
络合物的稳定常数(K, ) M + Y = MY K(MY)= K不稳= [MY] [M][Y] 1 K
络合物的逐级稳定常数K M+L=ML K [ML] 1 [M][L] K不稳 K 1 ML L=ML2 K2-1 [ML2] (ML][L] K不稳n-] K [ML MLn1+L=MLnK= ML-][L] K不稳1=K K表示相邻络合物之间的关系
络合物的逐级稳定常数 Ki K = 1 [ML] [M][L] = n n n K -1 [ML ] [ML ][L] K = 2 2 [ML ] [ML][L] ● ● ● n K = K1 1 不稳 1 2 1 − = n K 不稳 K 1 1 = n K 不稳 K ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn
酸可看成质子络合物 PO子+H+=HPO子 K(HPO HPO子+Ht=H2PO4 K2=K 1=KH(H2P04) H2PO+H*=H3PO 1=KH(H3P04) a1 *络合体系中离子强度较大，用=0.1的K,M计算
酸可看成质子络合物 3- + 2- 4 4 2- + - 4 2 4 - + 2 4 H 2- 4 H - 2 4 H 1 a3 2 a2 3 a 3 4 1 3 4 PO +H = HPO HPO +H = H PO H PO +H = H ( 1 1 = PO HPO ) (H PO ) (H PO ) = 1 = = K = = K K K K K K K K *络合体系中离子强度较大, 用I=0.1的Ka M计算