实验十二 液氮比汽化热与固体材料放热的测量 物质的比汽化热是在一个标准大气压下单位质量的物质汽化时所吸收的热量,它是物 质的主要热学特性之一.液化氮气(简称液氨)的沸点约为一196℃(77.3K),它是现代实 验室中获得低温的最常用的一种制冷剂.本实验测量在1个大气压下液氮氨处于沸点温度时 的汽化质量,并计算固体材料释放的热量,从而求出液氨的比汽化热. 因液氮汽化较快,实验时应采用动态法称衡,并须校正由于与外界热交换引起的误 差.另外本实验还学习应变片式天平的工作原理、结构及标定方法,虚拟仪器的使用方法 【实验目的】 1.了解物质的比汽化热的概念和测量方法; 2.了解固体材料定容比热容Cν与温度的关系,掌握固体材料放热的三种计算方法; 3.了解虚拟仪器的概念和使用. 【实验原理】 1.汽化热 物质由液态向气态转化的过程称为汽化.在汽化的过程中,分子要克服分子与分子之 间的吸引力而做功,因此要吸收一定的能量.宏观上表现为液体的温度下降. 在一定压强下(如1个大气压)、保持温度不变时,单位质量的液体转化为气体所需吸 收的热量,称为该物质的比汽化热L,即L=Qm.当然,它也等于单位质量的该气态物质 转化为同温度液体时所放出的热量. 比汽化热值与汽化时液体的温度有关,如温度升高,则比汽化热减小.水在100℃时 的比汽化热为129×10J/Kg,而在5℃时为136×10J/Kg.这是因为随着温度的升高,分子 的热运动加剧,液相与汽相之间差别逐渐减小的缘故 在本实验中,我们将室温下的铜柱和其他金属柱放置于液氨中,通过圆柱放热加速液 氮的汽化 2.放热量Q的计算 因为铜柱由温度T降至液氯温度时释放的热量Q应该等于它从液氨温度回升到T时所 吸收的热量,所以可以把液氮氨温度的铜柱放到量热器中,用量热器直接测量.但是也可以 用计算的方法,因为固体物理学已经对固体的比热容有了比较精确的描述,而且已经有实 验数据。 在本实验中用到三种方法计算. (1)用焓差计算.从热力学中知道,焓H是表示物质内部具有的一种能量的物理量, 也是一个表示物质状态的参数。 H=U+PV (1) 式中:U是物质的内能,P是压强,V是体积.H的单位是能量的单位:kJ或k」/kg 焓差反应了物体能量状态的变化.对于固体材料来说,PV变化可以忽略,所以焓差直 接反应了铜柱热量的变化.所以知道了铜对应温度的比焓,就能直接计算铜柱的放热量 -55-
- 55 - 实验十二 液氮比汽化热与固体材料放热的测量 物质的比汽化热是在一个标准大气压下单位质量的物质汽化时所吸收的热量,它是物 质的主要热学特性之一.液化氮气(简称液氮)的沸点约为-196℃(77.3K),它是现代实 验室中获得低温的最常用的一种制冷剂.本实验测量在 1 个大气压下液氮处于沸点温度时 的汽化质量,并计算固体材料释放的热量,从而求出液氮的比汽化热. 因液氮汽化较快,实验时应采用动态法称衡,并须校正由于与外界热交换引起的误 差.另外本实验还学习应变片式天平的工作原理、结构及标定方法,虚拟仪器的使用方法. 【实验目的】 1.了解物质的比汽化热的概念和测量方法; 2.了解固体材料定容比热容 CV与温度的关系,掌握固体材料放热的三种计算方法; 3.了解虚拟仪器的概念和使用. 【实验原理】 1.汽化热 物质由液态向气态转化的过程称为汽化.在汽化的过程中,分子要克服分子与分子之 间的吸引力而做功,因此要吸收一定的能量.宏观上表现为液体的温度下降. 在一定压强下(如 1 个大气压)、保持温度不变时,单位质量的液体转化为气体所需吸 收的热量,称为该物质的比汽化热 L,即 L=Q/m.当然,它也等于单位质量的该气态物质 转化为同温度液体时所放出的热量. 比汽化热值与汽化时液体的温度有关,如温度升高,则比汽化热减小.水在 100 ℃时 的比汽化热为 129×103 J/Kg,而在 5 ℃时为 136×103 J/Kg.这是因为随着温度的升高,分子 的热运动加剧,液相与汽相之间差别逐渐减小的缘故. 在本实验中,我们将室温下的铜柱和其他金属柱放置于液氮中,通过圆柱放热加速液 氮的汽化. 2.放热量 Q 的计算 因为铜柱由温度Τ1降至液氮温度时释放的热量Q应该等于它从液氮温度回升到Τ1时所 吸收的热量,所以可以把液氮温度的铜柱放到量热器中,用量热器直接测量.但是也可以 用计算的方法,因为固体物理学已经对固体的比热容有了比较精确的描述,而且已经有实 验数据. 在本实验中用到三种方法计算. (1)用焓差计算.从热力学中知道,焓 H 是表示物质内部具有的一种能量的物理量, 也是一个表示物质状态的参数. H = U + PV (1) 式中:U 是物质的内能,P 是压强,V 是体积.H 的单位是能量的单位:kJ 或 kJ / kg. 焓差反应了物体能量状态的变化.对于固体材料来说,PV 变化可以忽略,所以焓差直 接反应了铜柱热量的变化.所以知道了铜对应温度的比焓,就能直接计算铜柱的放热量
Q.对于铜在室温和液氮温度的比焓已在附录1中给出. (2)用比热容计算.根据比热容的定义,只要知道了铜柱的比热容和铜柱的质量, 就可以计算出铜柱从室温降到液氨温度所放出的热量、但是从固体物理学知道,物质的比 热容在低温范围时,不是一个常数,而是随温度下降而减小的.所以我们必须知道铜的比 热容随温度变化的关系.对于铜在室温和液氨温度之间的的定压比热容C已在附录2中给 出. (3)用德拜的固体比热容模型计算.从固体物理学知道,德拜的固体定容比热容模型 能较好地反映出固体定容比热容Cν与温度的变化规律.在德拜模型中,固体的内能可以表 示为: U= 9NkT4 dx (2) T分 e*-1 式中:N=6.02E23mo,是阿伏伽德罗常数;k=1.38E-23JK-,是波尔兹曼常数;To是 物质的德拜温度,可由实验确定;后面的积分是一个定积分,被积函数变量x已被无量纲化, 所以在式中只是一个待定系数.U的单位是Jmo.上式指出,以摩尔为单位时,固体的内能 与具体的物质种类无关 (2)式对T求偏导即得到德拜固体比热容Cν的表达式.对于金属来说,在极低温范围 时(约低于10K),电子对比热容的贡献不能忽略,从而德拜模型与实验值偏离较大.但液 氮的温度远高于这个温度范围,可以忽略这种影响. 这种方法,类似于计算焓差.只要知道物体的特征温度-德拜温度TD就能计算出物体 在不同温度下的内能,从而求出释放或吸收的热量,所以这种方法具有普遍意义·定积分 无法给出解析式,但可以采用数值积分或小步长求和的方法计算,材料的德拜温度TD可以查 表.附录3中给出了儿种材料的德拜温度. 最后,我们得到液氮氨的比汽化热: L=0 (3) mN 【实验技术】 1.汽化重量的测定 在盛有一定质量液氨的保温杯瓶塞上开个小孔,则瓶内液氨将由于吸收周围大气中的 热量而不断汽化为氨气.可以用天平称出单位时 间内汽化的液氮量.接着,将已知质量、而温度 M 为室温的小铜柱从孔中放入液氮中.由于1个 大气压下液氨的沸点很低((773K),因此铜柱立 即向液氮放热,从而使液氨汽化过程大大加快.直 至铜柱温度和液氨温度相等时,它们之间的热交 换才停止. 整个变化过程如图1所示.设盛有液氨的保 0 温杯及铜柱的总质量为M,图中b段为液氮吸收 图1总质量M随时间变化关系 -56-
- 56 - Q.对于铜在室温和液氮温度的比焓已在附录 1 中给出. (2) 用比热容计算.根据比热容的定义,只要知道了铜柱的比热容和铜柱的质量, 就可以计算出铜柱从室温降到液氮温度所放出的热量.但是从固体物理学知道,物质的比 热容在低温范围时,不是一个常数,而是随温度下降而减小的.所以我们必须知道铜的比 热容随温度变化的关系.对于铜在室温和液氮温度之间的的定压比热容 Cp 已在附录 2 中给 出. (3)用德拜的固体比热容模型计算.从固体物理学知道,德拜的固体定容比热容模型 能较好地反映出固体定容比热容 CV与温度的变化规律.在德拜模型中,固体的内能可以表 示为: ∫ − = T T x D D dx e x T NkT U 0 3 3 4 1 9 (2) 式中:N = 6.02E23 mol-1,是阿伏伽德罗常数;k = 1.38E-23 J·K-1,是波尔兹曼常数;TD是 物质的德拜温度,可由实验确定;后面的积分是一个定积分,被积函数变量 x 已被无量纲化, 所以在式中只是一个待定系数.U 的单位是 J·mol-1.上式指出,以摩尔为单位时,固体的内能 与具体的物质种类无关. (2)式对 T 求偏导即得到德拜固体比热容 CV的表达式.对于金属来说,在极低温范围 时(约低于 10K),电子对比热容的贡献不能忽略,从而德拜模型与实验值偏离较大.但液 氮的温度远高于这个温度范围,可以忽略这种影响. 这种方法,类似于计算焓差.只要知道物体的特征温度--德拜温度 TD就能计算出物体 在不同温度下的内能,从而求出释放或吸收的热量,所以这种方法具有普遍意义.定积分 无法给出解析式,但可以采用数值积分或小步长求和的方法计算,材料的德拜温度 TD可以查 表.附录 3 中给出了几种材料的德拜温度. 最后,我们得到液氮的比汽化热: mN Q L = (3) 【实验技术】 1.汽化重量的测定 在盛有一定质量液氮的保温杯瓶塞上开个小孔,则瓶内液氮将由于吸收周围大气中的 热量而不断汽化为氮气.可以用天平称出单位时 间内汽化的液氮量.接着,将已知质量、而温度 为室温θ1 的小铜柱从孔中放入液氮中.由于 1 个 大气压下液氮的沸点很低(77.3Κ),因此铜柱立 即向液氮放热,从而使液氮汽化过程大大加快.直 至铜柱温度和液氮温度相等时,它们之间的热交 换才停止. 整个变化过程如图 1 所示. 设盛有液氮的保 温杯及铜柱的总质量为 M,图中 ab 段为液氮吸收 a b c d e f g M 0 t 图 1 总质量 M 随时间变化关系
空气中的热量,部分汽化而引起质量M减小的过程;c段为液氮除吸收空气中的热量外, 还由于室温铜柱浸没入而引起剧烈汽化,M迅速减小的过程;cd段表示铜柱不再放热,液 氮继续吸收空气中热量而M继续减小的过程.延长线段ab、cd并在线段bc的中点e做垂 直线fg.垂直线fg则表示在bc段中仅考虑铜柱释放热量而汽化的液氮质量mw,即m~=mr me. 由于bc过程持续的时间很短,用人工记录数据的方式很难完整记录整个实验过程,因 此可以引入数据采集技术,不仅可以清晰地记录液氨的汽化过程,而且可以提高测量精度. 2.虚拟仪器 在现代科技发展的过程中,计算机技术不断地从各个方面影响着不同领域的技术发 展.虚拟仪器(Virtual Instrument,简称VD是在20世纪后期随计算机水平和软件技术的迅 速进步而出现并发展起来的有别于传统仪器的新概念. 虚拟仪器技术就是利用各种标准的高性能的模块化硬件,结合高效灵活的软件来完成 各种测试、测量和自动化的应用.能创建完全自主定义的用户界面,虚拟仪器技术突破了 传统电子仪器以硬件为主体的模式,将日益普及的计算机技术与传统的仪器仪表技术结合 起来,使用户在操作计算机时,如同在操作自己定义的仪器.在本实验中,我们使用了 公司的软件平台LabView来搭建测量系统 3.称量 本实验用的重量传感器是电阻应变片式传感器.它用4片应变片粘在刚性支架上,组 成桥式连接,外形结构见图3、图4.当支架因重量而产生形变,电阻阻值有相应变化,从 而输出电压变化.测量电路采用了非平衡电桥原理.这部分测量技术的详细讨论见《大学 物理实验第一册》中的《电阻应变片传感器灵敏度的测量》和本册中的《非平衡电桥的应 用》两个实验.根据非平衡电桥的原理,传感器输出的电压与工作电压有关,所以在本实 验中,为了能确定传感器输出与重量的关系,必须现场用砝码定标 受力点 应变片 支撑点 传感器支架 应变片 桥式输出】 图3刚性支架的外形和上下受力位置 图4四张应变片贴在形变最大的位置 【实验仪器】 整个实验装置如图5所示.它由砝码,称重传感器,保温杯,数据采集器,计算机, 稳压电源,铜柱、铝柱、不锈钢柱和温度计等组成。 【实验内容】 1.标定称重传感器.用天平分别称出砝码的重量,然后用已标记号好的砝码对称量传 感器进行标定,现场用Orig作电压一重量关系图,检查曲线是否符合要求,求出拟合表 -57-
- 57 - 空气中的热量,部分汽化而引起质量 M 减小的过程;bc 段为液氮除吸收空气中的热量外, 还由于室温铜柱浸没入而引起剧烈汽化,M 迅速减小的过程;cd 段表示铜柱不再放热,液 氮继续吸收空气中热量而 M 继续减小的过程.延长线段 ab、cd 并在线段 bc 的中点 e 做垂 直线 fg.垂直线 fg 则表示在 bc 段中仅考虑铜柱释放热量而汽化的液氮质量 mN,即 mN = mf - mg. 由于 bc 过程持续的时间很短,用人工记录数据的方式很难完整记录整个实验过程,因 此可以引入数据采集技术,不仅可以清晰地记录液氮的汽化过程,而且可以提高测量精度. 2.虚拟仪器 在现代科技发展的过程中,计算机技术不断地从各个方面影响着不同领域的技术发 展.虚拟仪器(Virtual Instrument,简称 VI)是在 20 世纪后期随计算机水平和软件技术的迅 速进步而出现并发展起来的有别于传统仪器的新概念. 虚拟仪器技术就是利用各种标准的高性能的模块化硬件,结合高效灵活的软件来完成 各种测试、测量和自动化的应用.能创建完全自主定义的用户界面,虚拟仪器技术突破了 传统电子仪器以硬件为主体的模式,将日益普及的计算机技术与传统的仪器仪表技术结合 起来,使用户在操作计算机时,如同在操作自己定义的仪器.在本实验中,我们使用了 NI 公司的软件平台 LabView 来搭建测量系统. 3.称量 本实验用的重量传感器是电阻应变片式传感器.它用 4 片应变片粘在刚性支架上,组 成桥式连接,外形结构见图 3、图 4.当支架因重量而产生形变,电阻阻值有相应变化,从 而输出电压变化.测量电路采用了非平衡电桥原理.这部分测量技术的详细讨论见《大学 物理实验·第一册》中的《电阻应变片传感器灵敏度的测量》和本册中的《非平衡电桥的应 用》两个实验.根据非平衡电桥的原理,传感器输出的电压与工作电压有关,所以在本实 验中,为了能确定传感器输出与重量的关系,必须现场用砝码定标. 【实验仪器】 整个实验装置如图 5 所示.它由砝码,称重传感器,保温杯,数据采集器,计算机, 稳压电源,铜柱、铝柱、不锈钢柱和温度计等组成. 【实验内容】 1. 标定称重传感器.用天平分别称出砝码的重量,然后用已标记号好的砝码对称量传 感器进行标定,现场用 Origin 作电压—重量关系图,检查曲线是否符合要求,求出拟合表 图 3 刚性支架的外形和上下受力位置 图 4 四张应变片贴在形变最大的位置
达式.这一步很重要,如果线性不好,必须重测. 2.记录液氮汽化过程中重量的变化过程.现场利用Origir作图求出液氮因铜柱放热汽 化而损失的重量.金属柱用铜柱、铝柱和不锈钢柱。 3.用三种方法计算铜柱的放热量.直接利用本实验中的计算机处理实验数据,做出实 验报告所需要的图表.定积分可以用Origin中的曲线积分功能计算或利用Excel计算.具 体方法也可参见实验室提供的资料. 金 属 柱 稳压电源 数据采集器 称重传感器 99 99 99 接计算机 图5实验装置图 【思考题】 1.对称量传感器进行标定时,如和判断曲线是否符合要求? 2.如果温度从300K降到77K,要求放出同样的热量,材料分别采用Cu和Al,那么 它们的质量此为多少?体积比又是多少? 【参考文献】 1.余建波王瑗陈民溥,用计算机数据采集系统测量液氮的汽化潜热,物理实验, 2007,27(3) 2.Kittel,Introduction to Solid State Physic,8th Ed. -58-
- 58 - 达式.这一步很重要,如果线性不好,必须重测. 2. 记录液氮汽化过程中重量的变化过程.现场利用 Origin 作图求出液氮因铜柱放热汽 化而损失的重量 mN.金属柱用铜柱、铝柱和不锈钢柱. 3. 用三种方法计算铜柱的放热量.直接利用本实验中的计算机处理实验数据,做出实 验报告所需要的图表.定积分可以用 Origin 中的曲线积分功能计算或利用 Excel 计算.具 体方法也可参见实验室提供的资料. 【注意事项】 1.根据传感器的工作原理,定好标后,传感器的工作电压不能再改变. 2.灌入液氮时,开始要慢,防止碰倒容器,注意避免液氮触及人体,以免冻伤. 3.一定要等待液氮液面平稳后才能放入铜柱,可以监视计算机显示器上的变化. 4.放入铜柱时动作要轻,避免液氮溅射出来.液氮加速汽化数据变化很快,可以实时 在计算机显示器中看到. 5.等到铜块温度达到液氮温度(会有一声剧烈的响声) , 显示器上的变化趋于平静.等 液氮表面汽化平稳的时候即可停止采集. 【思考题】 1.对称量传感器进行标定时,如和判断曲线是否符合要求? 2.如果温度从 300K 降到 77K,要求放出同样的热量,材料分别采用 Cu 和 Al,那么 它们的质量比为多少?体积比又是多少? 【参考文献】 1. 余建波 王瑗 陈民溥,用计算机数据采集系统测量液氮的汽化潜热,物理实验, 2007, 27(3) 2.Kittel,Introduction to Solid State Physic,8th Ed. 图 5 实验装置图
附表1:铜的比焓和 78K 300K 6.02 kJ/kg 79.6 kJ kg 附表2:铜的定容比热C,与温度T的关系川 TIK Cp/(J kg-K) TIK Cp/(J kgK) 70 171.5 190 350.0 80 202.7 200 355.0 90 229.5 210 359.4 100 252.2 220 363.5 110 271.2 230 367.1 120 287.2 240 370.2 130 300.7 250 373.1 140 312.2 260 375.8 150 322.0 270 378.3 160 330.6 280 380.7 170 338.0 290 382.9 180 344.5 300 384.8 附表3:几种材料的摩尔质量、密度和德拜温度T。冈 物理量/单位 Fe Ni Cu Al Si C Pt M /gmoll 55.84 58.69 63.54 26.98 28.08 12.01 195.08 p/gcm3 7.87 8.9 8.96 2.7 2.33 2.25 21.45 Tp/K 470 450 343 428 645 2230 240 -59
- 59 - 附表 1:铜的比焓 H[1] 78 K 300 K 6. 02 kJ / kg 79. 6 kJ / kg 附表 2:铜的定容比热 CP 与温度 T 的关系[1] T/ K CP / (J ·kg - 1 ·K- 1 ) T/ K CP / (J ·kg - 1 ·K- 1 ) 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 171. 5 202. 7 229. 5 252. 2 271. 2 287. 2 300. 7 312. 2 322. 0 330. 6 338. 0 344. 5 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 350. 0 355. 0 359. 4 363. 5 367. 1 370. 2 373. 1 375. 8 378. 3 380. 7 382. 9 384. 8 附表 3:几种材料的摩尔质量、密度和德拜温度 TD [2] 物理量/单位 Fe Ni Cu Al Si C Pt M / g·mol-1 55.84 58.69 63.54 26.98 28.08 12.01 195.08 ρ / g ·cm-3 7.87 8.9 8.96 2.7 2.33 2.25 21.45 TD / K 470 450 343 428 645 2230 240