麻省理工学院 化学5.43： 20072.21 M.Movassaghi敦授 练习测试1 付题1a 05分 问题1川 /05分 问题1b /02分 问题1m /05分 问题1c /03分 月题2a /05分 问题1d /05分 问题2b /05分 问题1e J10分 月题2c D6分 问思1f 05分 月题2d /05分 问题1g 03分 问题2e /05分 问思Ih 07分 问题2f 08分 付题11 /05分 间愿川 05分 总计 /100分 问题1k /05分 姓名 签名 助教 测试共5页(2-6)】 1/8
1/8 麻省理工学院 化学 5.43： 2007.2.21 M. Movassaghi 教授 练习测试 1 问题 1a /05 分 问题 1l /05 分 问题 1b /02 分 问题 1m /05 分 问题 1c /03 分 问题 2a /05 分 问题 1d /05 分 问题 2b /05 分 问题 1e /10 分 问题 2c /06 分 问题 1f /05 分 问题 2d /06 分 问题 1g /03 分 问题 2e /05 分 问题 1h /07 分 问题 2f /08 分 问题 1i /05 分 问题 1j /05 分 总计 /100 分 问题 1k /05 分 姓名 签名 助教. 测试共 5 页（2-6）
问题1 考虑下一反应： HgC. H PhMgBr f-Bu THF,-78C 光学鲍 " 1)画出的两个重要加成产物，清晰的表明它们的立体化学结构，并指出起始原 料A,产物B和C每个物质立构中心的Cahn-Ingol小-Prelog构型. 1b)指出产物是否具有手性. B 1c)指出产物B和C之间的异构关系（如构造异构体，对映体或对映异构体）。 1你认为形成产物的量是相等还是不等， 1)解释你给出的1d的答案，用清麻明了的图示表示。 2/8
2/8 问题 1 考虑下一反应： 1a) 画出的两个重要加成产物，清晰的表明它们的立体化学结构，并指出起始原 料A，产物B和C每个物质立构中心的Cahn-Ingold-Prelog 构型。 1b) 指出产物是否具有手性。 1c) 指出产物 B 和 C 之间的异构关系（如构造异构体，对映体或非对映异构体）。 1d) 你认为形成产物的量是相等还是不等。 1e) 解释你给出的 1d 的答案，用清晰明了的图示表示。 B B 光学纯 C C A
问题1（继续） 1)提供一个关于乙醛A两个不同的拓扑关系（等位，异位，非对映异构）. 1g)羰基醛A化合物加入亲核试剂后的反应：（围绕1） 在re-面要比在-面快 在s外面要比在re-面快 在两面反应的速率要均等 1)描述在问题1口中的决定反应立体选择性地反应的两种方法的削要。（在生 产和分离出租的产品混合物后) 1)提供一个与你的问题1。答案相一致的反应坐标图：要求包括尽可能多的信 息 自由能 反应坐标 38
3/8 问题 1（继续） 1f) 提供一个关于乙醛 A 两个不同的拓扑关系（等位，异位，非对映异构）。 1g) 羰基醛 A 化合物加入亲核试剂后的反应：（围绕 1） 在 re-面要比在 si-面快 在 si-面要比在 re-面快 在两面反应的速率要均等 1h) 描述在问题 1a 中的决定反应立体选择性地反应的两种方法的纲要。（在生 产和分离出粗的产品混合物后） 1i) 提供一个与你的问题 1d 答案相一致的反应坐标图：要求包括尽可能多的信 息。 自由能 反应坐标
问题】（继续） 1)描述两种方法，使其决定产物B的对映体过量并且要与1口对应， 1k思考运用类似于问题1口中的实验，在这个实验中希望能用到外消旋的醛A 样品。除了产物B和C外，你认为还其他哪两个产物需要分离：指出这些 化合物的结构，明确指出立体化学性质，并指定出每个物质的立构中心的卡 恩英戈尔德-洛格构造。 D E 1)下面一对化合物之间存在的同分异构的关系（与你的答案1Q和1k要一致）。 D和B: D和C: E和B: E和C: 1)指出预计的产物B、C、D和E的在1k所描述的实验条件下的比率。 4/8
4/8 问题 1（继续） 1j) 描述两种方法，使其决定产物 B 的对映体过量并且要与 1a 对应。 1k) 思考运用类似于问题 1a 中的实验，在这个实验中希望能用到外消旋的醛 A 样品。除了产物 B 和 C 外，你认为还其他哪两个产物需要分离；指出这些 化合物的结构，明确指出立体化学性质，并指定出每个物质的立构中心的卡 恩-英戈尔德-洛格构造。 1l) 下面一对化合物之间存在的同分异构的关系（与你的答案 1a 和 1k 要一致）。 1m) 指出预计的产物 B、C、D 和 E 的在 1k 所描述的实验条件下的比率。 D E 和 和 和 和
问题2 考察如下图所示的两个反应机理，都是一分子等量的水水解酯F, 机理1 HO OH 40 OH 机理2 NO. NO 2)为每一个实验机理提出一个可能的速率方程， 机理1 机理2 2b)描述如何使用反应速率方程来区别两个不同的机理。 2c)考察同位素标记法利用O来标定物质F的实验，观察到在1'KIE时与以上 所阐述的两个反应机理大部分一致。简要解释你的答案。 F. 5/8
5/8 问题 2 考察如下图所示的两个反应机理，都是一分子等量的水水解酯 F。 机理 1 机理 2 2a) 为每一个实验机理提出一个可能的速率方程。 2b) 描述如何使用反应速率方程来区别两个不同的机理。 2c) 考察同位素标记法利用 18O 来标定物质 F 的实验，观察到在 1。 KIE 时与以上 所阐述的两个反应机理大部分一致。简要解释你的答案。 机理 1 慢 快 慢 快 机理 2
问题2（继续） 2对于机理1，假设一个后过被状态并为此提供一个模型和详细地描述，要求 基于哈德蒙假设， 2)在反应机理1中，我们假设第1步为反应的控制步骤。提供一个详细的反 应坐标图并要与机理一致：要求包括尽可能多的信息 自由能 反应坐标 2)假设此刻不知道哪一步为机理1的控制步骤。考察用1○州2作为引导的实验 (氧8标记的水)并且在完全水解完起始物酯F前停止。如何以分析国收的留 F作为根据来区别机理1中的两个步躁哪一步为速率控制步骤。筒要闸述一下你 的理由以及在分析中你所采用的方法。 68
6/8 问题 2（继续） 2d) 对于机理 1，假设一个后过渡状态并为此提供一个模型和详细地描述，要求 基于哈德蒙假设。 2e) 在反应机理 1 中，我们假设第 1 步为反应的控制步骤。提供一个详细的反 应坐标图并要与机理一致；要求包括尽可能多的信息。 2f) 假设此刻不知道哪一步为机理 1 的控制步骤。考察用 18OH2 作为引导的实验 （氧-18 标记的水）并且在完全水解完起始物酯 F 前停止。如何以分析回收的酯 F 作为根据来区别机理 1 中的两个步骤哪一步为速率控制步骤。简要阐述一下你 的理由以及在分析中你所采用的方法。 反应坐标 自由能
草纸 此页不会被评分 78
7/8 草纸 此页不会被评分
草纸 此页不会被评分 6/8
8/8 草纸 此页不会被评分