实验十二 砷的测定(古蔡氏测砷法) 一、目的与要求： 1、掌握古蔡氏法测定砷含量的原理方法。 二、原理： 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸 产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑比较定量。 三、试剂与仪器： 1、 5％溴化汞乙醇溶液 2、 溴化汞试纸：将滤纸剪成直径为 2cm 的圆片，浸泡于溴化汞乙醇溶液 中。使用前取出，使其自然干燥后备用。 3、 40％酸性氯化亚锡溶液：称取 20 克氯化亚锡（Sncl2.2H2O），溶于 12.5 毫升浓盐酸中，用水稀释至 50 毫升。另加 2 颗锡粒于溶液中。 4、 10％醋酸铅溶液。 5、 醋酸铅棉花：将脱脂棉浸泡于 10％醋酸铅溶液中，1 小时后取出，并使 之疏松，在 100℃烘箱内干燥，取出置于玻璃瓶中塞紧保存备用。 6、 醋酸铅试纸：将普通滤纸浸入 10％醋酸铅溶液中，1 小时候取出，自然 晾干，剪成条状（8×5cm），置于瓶中保存，备用。 7、无砷锌细粒。 8、浓盐酸。 9、20％碘化钾溶液。 10、10％硝酸镁溶液。 11、氧化镁； 12、砷标准溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在 100℃干燥 2 小时的三氧化二砷 0.1320 克，溶于 l0 毫升 lN 氢氧化钠溶液中，加 1N 硫酸溶液 10 毫升将此溶液仔细地移入 1000 毫升容量瓶中， 并用水稀释至刻度。此液每 毫升含 0.1 毫克砷。使用时可将此液稀释成每毫升含 l 或 10mg 的砷。 13、1N 氢氧化钠：量取 52 毫升氢氧化钠饱和溶液，注入 l000 毫升不含二氧 化碳的水中，混匀。 14、1N 硫酸溶液
实验十二 砷的测定(古蔡氏测砷法) 一、目的与要求： 1、掌握古蔡氏法测定砷含量的原理方法。 二、原理： 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸 产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑比较定量。 三、试剂与仪器： 1、 5％溴化汞乙醇溶液 2、 溴化汞试纸：将滤纸剪成直径为 2cm 的圆片，浸泡于溴化汞乙醇溶液 中。使用前取出，使其自然干燥后备用。 3、 40％酸性氯化亚锡溶液：称取 20 克氯化亚锡（Sncl2.2H2O），溶于 12.5 毫升浓盐酸中，用水稀释至 50 毫升。另加 2 颗锡粒于溶液中。 4、 10％醋酸铅溶液。 5、 醋酸铅棉花：将脱脂棉浸泡于 10％醋酸铅溶液中，1 小时后取出，并使 之疏松，在 100℃烘箱内干燥，取出置于玻璃瓶中塞紧保存备用。 6、 醋酸铅试纸：将普通滤纸浸入 10％醋酸铅溶液中，1 小时候取出，自然 晾干，剪成条状（8×5cm），置于瓶中保存，备用。 7、无砷锌细粒。 8、浓盐酸。 9、20％碘化钾溶液。 10、10％硝酸镁溶液。 11、氧化镁； 12、砷标准溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在 100℃干燥 2 小时的三氧化二砷 0.1320 克，溶于 l0 毫升 lN 氢氧化钠溶液中，加 1N 硫酸溶液 10 毫升将此溶液仔细地移入 1000 毫升容量瓶中， 并用水稀释至刻度。此液每 毫升含 0.1 毫克砷。使用时可将此液稀释成每毫升含 l 或 10mg 的砷。 13、1N 氢氧化钠：量取 52 毫升氢氧化钠饱和溶液，注入 l000 毫升不含二氧 化碳的水中，混匀。 14、1N 硫酸溶液
15、古蔡氏砷斑法测定器(见下图) 四、操作方法： 1、样品处理：准确称取样品 10 克，置于瓷坩埚中，加入氧化镁粉 2 克，10％ 硝酸镁溶液 10 毫升，在水浴上蒸干。小火炭化后，移入 550℃高温炉中灰化至 白色灰烬，冷却，加人 l0 毫升浓盐酸溶解残渣，然后用水移入 100 毫升量瓶中， 并稀释至刻度，摇匀。 2、样品分析：准确吸取样品溶液 20 毫升，移入砷斑法测定器，分别置于三 角瓶中，分别加入每毫升含 1mg 的砷的标准溶液 0.0、1.0、2.0、3.0、4．0、5.0 毫升。于各瓶中加入 20％碘化钾溶液 5 毫升。40％氯化亚锡溶液 2 毫升于样品 溶液中再加入浓盐酸 13 毫升，于标准溶液中各加入浓盐酸 15 毫升，并各加入水 使总体积为 45 毫升。放置 10 分钟后。加入锌粒 5 克迅速装上已装有溴化汞试纸， 醋酸铅棉花和滤纸的试砷管。在 25-30℃下避光放置 45 分钟。取出溴化汞试纸， 将样品和标准色斑目测比较，求出样品溶液中的含砷量。 计算： C 砷(mg/kg)=-×100 W C：相当于砷的标准量(mg) W：测定时样液相当于样品的重量(g)， 说明： (1)吸取样品溶液的量可视样品中含砷量而定，最后总体积达 45 毫升即可。 (2)样品色斑相当于砷的量应扣除空白液的色斑相当于砷的量。 (3)试剂空白只允许呈现极浅的淡黄色(一般不应显色)砷斑。如空白显色砷，应 找出原因。 (4)对试剂要求纯度高，必须是无砷锌粒，一级盐酸。 (5)装入醋酸铅棉花时，不要太紧和太软，紧与松要适应。 (6)加入锌粒时，要每加一次锌粒，立即盖上一支预先准备好的醋酸铅棉花， 溴化汞试纸的玻璃管。 (7)如样品中含有锑，也能够生成与砷斑类似的锑斑，锑能溶解在 80％乙醇 中，而砷斑不溶解
15、古蔡氏砷斑法测定器(见下图) 四、操作方法： 1、样品处理：准确称取样品 10 克，置于瓷坩埚中，加入氧化镁粉 2 克，10％ 硝酸镁溶液 10 毫升，在水浴上蒸干。小火炭化后，移入 550℃高温炉中灰化至 白色灰烬，冷却，加人 l0 毫升浓盐酸溶解残渣，然后用水移入 100 毫升量瓶中， 并稀释至刻度，摇匀。 2、样品分析：准确吸取样品溶液 20 毫升，移入砷斑法测定器，分别置于三 角瓶中，分别加入每毫升含 1mg 的砷的标准溶液 0.0、1.0、2.0、3.0、4．0、5.0 毫升。于各瓶中加入 20％碘化钾溶液 5 毫升。40％氯化亚锡溶液 2 毫升于样品 溶液中再加入浓盐酸 13 毫升，于标准溶液中各加入浓盐酸 15 毫升，并各加入水 使总体积为 45 毫升。放置 10 分钟后。加入锌粒 5 克迅速装上已装有溴化汞试纸， 醋酸铅棉花和滤纸的试砷管。在 25-30℃下避光放置 45 分钟。取出溴化汞试纸， 将样品和标准色斑目测比较，求出样品溶液中的含砷量。 计算： C 砷(mg/kg)=-×100 W C：相当于砷的标准量(mg) W：测定时样液相当于样品的重量(g)， 说明： (1)吸取样品溶液的量可视样品中含砷量而定，最后总体积达 45 毫升即可。 (2)样品色斑相当于砷的量应扣除空白液的色斑相当于砷的量。 (3)试剂空白只允许呈现极浅的淡黄色(一般不应显色)砷斑。如空白显色砷，应 找出原因。 (4)对试剂要求纯度高，必须是无砷锌粒，一级盐酸。 (5)装入醋酸铅棉花时，不要太紧和太软，紧与松要适应。 (6)加入锌粒时，要每加一次锌粒，立即盖上一支预先准备好的醋酸铅棉花， 溴化汞试纸的玻璃管。 (7)如样品中含有锑，也能够生成与砷斑类似的锑斑，锑能溶解在 80％乙醇 中，而砷斑不溶解
实验（二） (DDC-Ag)比色法 一、原理 样品消化后，以碘化钾，氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸 产生的新生态氢声称砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列 比较定量。 二、试剂与仪器 1、砷的吸收：称取 0.25 克 DDC-Ag 和 0.25 克奎宁（C20H24O2N2）,溶于 100 毫升氯仿中静置过夜，必要时过滤。澄清的吸收液应贮于棕色瓶中。 奎宁的处理：一般奎宁以盐类形式存在，如硫酸奎宁。将它溶于沸水中，加 入 1N 氢氧化钠溶液使溶液呈碱性，此时有大量奎宁析出。过滤，氯渣用水洗涤 数次，然后溶于氯仿中此氯仿液置于分液漏斗中，用水洗至水层呈中性，氯仿层 用无水硫酸钠干燥后，蒸发氯仿，残氯仿液置于分液漏斗中，用水洗至水层呈中 性。氯仿层用无水硫酸钠干燥后，蒸发氯仿，残渣以少量丙酮处理之，即得到奎 宁粉末。 砷吸收液中加奎宁的目的，是使吸收液呈碱性，能加速胶态银稳定的形成。 其他如吡啶也有类色作用。 2、其他试剂的配制同古蔡氏砷班法。 3、分光光度计； 4、砷化氢吸收装置：如下图所示
实验（二） (DDC-Ag)比色法 一、原理 样品消化后，以碘化钾，氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸 产生的新生态氢声称砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列 比较定量。 二、试剂与仪器 1、砷的吸收：称取 0.25 克 DDC-Ag 和 0.25 克奎宁（C20H24O2N2）,溶于 100 毫升氯仿中静置过夜，必要时过滤。澄清的吸收液应贮于棕色瓶中。 奎宁的处理：一般奎宁以盐类形式存在，如硫酸奎宁。将它溶于沸水中，加 入 1N 氢氧化钠溶液使溶液呈碱性，此时有大量奎宁析出。过滤，氯渣用水洗涤 数次，然后溶于氯仿中此氯仿液置于分液漏斗中，用水洗至水层呈中性，氯仿层 用无水硫酸钠干燥后，蒸发氯仿，残氯仿液置于分液漏斗中，用水洗至水层呈中 性。氯仿层用无水硫酸钠干燥后，蒸发氯仿，残渣以少量丙酮处理之，即得到奎 宁粉末。 砷吸收液中加奎宁的目的，是使吸收液呈碱性，能加速胶态银稳定的形成。 其他如吡啶也有类色作用。 2、其他试剂的配制同古蔡氏砷班法。 3、分光光度计； 4、砷化氢吸收装置：如下图所示
1-150ml 锥形瓶 2-气管 3-醋酸铅棉花 4-10ml 刻度离心管 三、操作方法： 1、样品处理：按古蔡砷斑法的样品处理，所得的灰分，加水 l0 毫升，1：1 H2S04 溶液 10 毫升，使残渣溶解，并过滤于 100 毫升容量瓶中，用水稀释至刻度。 2、样品分析：吸取一定量样品溶液(视样品中含砷量而定)置于三角烧瓶中。 另准确吸取每毫升相当于 1 微克砷的标准溶液 0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 毫升， 分别置于三角烧瓶中。在盛有样品溶液或标准溶液的三角烧瓶中各加入水 60 毫 升，l：1H2SO4 溶液 15 毫升，15％碘化钾溶液 5 毫升,40％氯化亚锡溶液 2 毫升， 摇匀，放置 10 分钟后，加入锌粒 6 克，立即塞紧带有玻璃弯管的橡皮塞，并将 出口的尖管浸插在预先加有 5 毫升.吸收液的比色试管中，在室温下(25℃左右) 反应吸收 40 分钟。取下吸收管，用氯仿补足各管的吸收液的体积至 5 毫升。用 分光光度计于 500nm 波长处测定光密度。根据各标准管读得的光密度绘制标准 曲线。根据样品溶液测得的光密度，从标准曲线中查得相应的砷含量。 计算： C 砷(mg／kg)=-×1000 W C：相当于砷的标准量(mg)； W：测定时样品溶液相当样品的重量(g)
1-150ml 锥形瓶 2-气管 3-醋酸铅棉花 4-10ml 刻度离心管 三、操作方法： 1、样品处理：按古蔡砷斑法的样品处理，所得的灰分，加水 l0 毫升，1：1 H2S04 溶液 10 毫升，使残渣溶解，并过滤于 100 毫升容量瓶中，用水稀释至刻度。 2、样品分析：吸取一定量样品溶液(视样品中含砷量而定)置于三角烧瓶中。 另准确吸取每毫升相当于 1 微克砷的标准溶液 0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 毫升， 分别置于三角烧瓶中。在盛有样品溶液或标准溶液的三角烧瓶中各加入水 60 毫 升，l：1H2SO4 溶液 15 毫升，15％碘化钾溶液 5 毫升,40％氯化亚锡溶液 2 毫升， 摇匀，放置 10 分钟后，加入锌粒 6 克，立即塞紧带有玻璃弯管的橡皮塞，并将 出口的尖管浸插在预先加有 5 毫升.吸收液的比色试管中，在室温下(25℃左右) 反应吸收 40 分钟。取下吸收管，用氯仿补足各管的吸收液的体积至 5 毫升。用 分光光度计于 500nm 波长处测定光密度。根据各标准管读得的光密度绘制标准 曲线。根据样品溶液测得的光密度，从标准曲线中查得相应的砷含量。 计算： C 砷(mg／kg)=-×1000 W C：相当于砷的标准量(mg)； W：测定时样品溶液相当样品的重量(g)
注： （1）砷的反应吸收尽量控制在 25℃左右进行。天热时测定，吸收管应放在 冰水中，避免吸收液挥发。 （2）使用无砷锌粒时，最好加人两颗颗粒较大的锌粒，其余仍用细锌粒。 如全部用细锌粒，反应太激烈
注： （1）砷的反应吸收尽量控制在 25℃左右进行。天热时测定，吸收管应放在 冰水中，避免吸收液挥发。 （2）使用无砷锌粒时，最好加人两颗颗粒较大的锌粒，其余仍用细锌粒。 如全部用细锌粒，反应太激烈