有机化学命名浅谈 张明哲编 二孰
目录 第一章有机化学命名简史……………… 算〓章怒化合物……………………………………………14 、开链烃…………… 14 (→)烷烃的命名 曲油。甲 14 (二)烯烃和炔烃的命名………………………………………2 环烃 ……25 (一)脂环烃………………………………………… 〔二)芳烃……………………………………………………28 (三〕轮婚 34 (四)稠环烃…………………………………… ...+5 、桥环烃……………………………………………44 四、螺环烃…………………………………………………50 五、集合烃环…… ………54 六、环芳“………………………………………57 第三章杂系和杂不化合物… s64 杂链系…………64 、杂环化合物…………………………67 )三元至十元环中各杂原子的编号原赐……………………70 (二)稠合杂环的命名原则………………72 (三)杂螺环化合物的命名………………………77 四)杂桥环化合物的命名…………… 、,, 五)杂环命名示例 ……………8 算四章化物和含氯化合物……………86 卤化物…………………………86
…)取代命名法………………………………………………86 (二)根基官能命名法………………………………………87 (三)加成命名法 (四)较复杂的卤化物………… ………………89 硝基和亚硝基化合物…………………………………94 、胺类和亚胺类化合物………98 )伯胺 ……………………………96 二)仲胺和叔胺…………………………………………102 (三)亚胺…………………………… s……107 (四)季铵化合物…………………………………108 四、脒、胍和脲……………………………………………112 五、婧和异腈………………… …118 六、氮、重氮和叠氮化合物…………………………"121 鐺五宜蹿、■及其硫化物 醇类 ●.●中布甲自p有b●卓 129 ()系统命名法 专 129 (二)根基官能命名法………… (三)“衍生”命名法………………………………132 (四)连接命名法…………………………………133 五)其它………… ……………………133 二、酚类……… 非,伊、·,中●由鲁 ……………………137 多元醇和多元酚 ………………140 四、硫醇和硫酚 山●。电自电电 聊中中 14] 五、醚类…………………………143 六、醇化物和酚盐………………………………………147 七、冠醚…… .p迅as有中中4, …148 第六章骏酸及箕衍生物 q专,p看中曲,,,·,目,·、 154 元羧酸… ……………154 二、多元羧酸…………………… I 6I
三、酰卤……………………………… 165 四、酰胺与酰亚胺………………………………… I67 五、盐和酯……………………………………………177 六、内酯和交酯 184 、酸附… 18 第七章、酮及其衍生物 醛 一)系统名称……… 190 (二)俗名………………… 19 酮 96 三、缩醛……………………… 206 四、肟………………………………………………………210 第八章有机金属化合物 烃基有机金属化合物… …2￥3 含磷、砷、锑、铋的有讥合鬆…………………214 三、含负离子屺位体的有机金属化合物…… 215 四、含特性基团的有机基闶… 217 五、输型化合物………………………………………219 六、含磷和砷的含氧酸反其行生物……………………221 七、磷烷及环状磷化物…… 224 八,有机硅化合物………………"·226 九、有机硼化合物… “…229 第九章立体化学………………;……………235 、反异构→ 面命自普省i4_pq萨》》中中身 面酯《 (→)双键顺反异枃体的顺、反命名法………… 235 (二)双键化合物顺反异杓射z、E命名法……………238 (∷)环状化合物顺、反异孙的命名……ME45 、对映异构……M… (一)D、L构型命名法…… 258
二〕5构型命名法 构象 .看“命血···”甲那占·· 一)链状化合物的构象………………g……*……27 二)环状化合物的构象………………………………277 第十章天翁产物……………………………………………283 一般规则…………15 、氨基聆和多肽 你击专界甲·日q, 中· ……291 (-)一般氨基酸的命名… ……………292 (二)多肽的命名………………………………………304 三、糖类…………………………………30 (一)单糖……………………………………………………309 (二)低聚糖…………………………………*…………321 (三)多糖 甲甲4看 “·小324 四、类胡萝卜素………………………r…y………324 五、卟啉………………………………………“…331 六、萜类…… 垂.,·,p ………∷……334 〔一)链状萜类……………………………335 二)单环萜…… 日“吧日与··“哥· 387 三)二环萜……… .(四)三环及四……………………………5 七、甾族化合物… 346 第十一章一些普通错误和常用符号………… 3↓ 、命名中一些较常愿的错误………………………352 分类 353 二)英文名称中的一词名和多词名……………………354 三)定位号与主要育能团的关系……………………………356 )酸的行生物… …………………………357 (五)基……………………………358 ;)名… 359
〔七)错误命名示例…… 360 二、命名中的常用符号和倍数词 36 第十二章合成药物、农芮凝染料,……… …374 合成药物……………………………………………375 二、农药……………………………………………382 三、染料 385 第十三高分子化合物…………………………………391 、二价的结构重复单元 有二个或更多亚单元的二价绀构重复单元…………………403 (一)优先的亚单元及其方向的确定…………………403 二)含杂环的重复单元…… ……407 三)链中有杂原子的二价基………………………:413 (四)优先碳环的确定………………………………………414 五)相同的链状亚单元间方向的选择………………………416 三、取代基……M …417 四、四价基的重复单元………………………………420 主冥参考书… ……422 附录团名称衰………………………………… 其文名称索引……………………………………………………449 中文名称索引 460
第一章有机化学命名简史 化学命名始于法国人 Guyton de morveau、 Lavoisier、 Berthollet及 Fourcroy于1787年出版的《化学命名法》 Metho dede Nomenclature Chimique)。他们的主要贡献是指出了 个化合物中的元素名及其比例,他们注意的是无机化合物, 但也推荐了象乙醇、乙醚和琥珀酸等有机化合物。 有机化学命名实际上始于19世纪30年代 Berzelius、 Liebig 和 wohler提出的象苯甲酰氯和碘乙烷等化合物的名称 有机化合物由子结构复杂,命名是一件很麻烦的事,不少 有机化合物又有各种俗名,叫法不一,容易造成混乱。建立 个国际上统一的命名系统是广大有机化学工作者的共同意。 有机化学系统命名的工作始于1889年7月30日至8月3日 在巴黎举行的国际化学会议。当时,C. Friedel任主席,主持 了有机化学命名的讨论。后来成立了国际化学命名委员会(In ternational Commission of Chemical Nomenclature), #i 续开展命名工作,其成员有C. Friedel、M. Berthelot、L Bouveault、A. von baeyer、F. Beilstein及C.L. Istrati 等人。 为了推动此项工作,住在巴黎的一些成员又组织了一个分 会,也是由 Friedel担任主席,他们拟订了一个以化合物的组 成为基础的有机化学命名报告,邀请了一些著名的化学家进行 讨论,参加讨论的有来自欧洲九个国家的34人,其中包括A on baeyer、E. Fischer、E. von Meyer、F. Tiemann,P
Barber、I. Bolheault、C. Friedel、JA. Le Bel、H.E Ar: nstrong、Z.H. Skraup、S. Cannizzaro、C.L. Istrati、 A. Hantzsch等。这次会议是1892年4月19日至22日在日内瓦 举1的,称为日内瓦国际化学命名改革会议( Lnternational Conference at Geneva fo: the Reform of the Chemical nomenclature),通常简称为目内瓦会议。经过八次讨论,提 出了54个命名规刑,其中包括观在还在使用的 von Baeyer提 出的二环桥环化合物的命名和以ene表示烯键以及以ie表示炔 键的建议。完成了有机化学余名中一项很重要的工作,可以称 为机化学命名史上一个重要的里程碑。L, Bouveault2在会 上据出把COOH、COOR、CON2、CN、C(=NFNH等作为 取代基而不作为母体烃的一部分,但在表决时以24比1票予以 否决。会上所提出的命名规则是以法文记载的,后来灭用意 罗、德等文字作了介绍,而英文仅有一个简短的摘要。这是分 会提出的第一个报告 分会的第二个报告是189年出版的圣艾蒂安( Saint-Etie nne)命名建议,将命名规则增至81个。其间,A. Combes和 C. Friedel做了大量工作,在他们二人逝世后,这方面的工作 几乎陷于停顿,直至1911年4月25日国际化学会协会( Inter national Association of Chemical Societies)成立后还渐 恢复。当时参如的有德、英、奥、比、丹麦、西班牙、美、 法、意、日、俄、荷兰、挪威、瑞士共14国。 在日内瓦会议的草案中,刈链状烃类的命名是以最长的碳 链作为母体的。1896年讨论时,罗马尼亚有机化学家C.L.Ist rati主张以含重键的碳链而不是以最长的碳链作为母体,例如, 化合物(I)应称为 Propyl-3- Hexane1面不是 Ethene-4 heptane, 这一意见被采纳
cHH2CH2 CHCH C五CH2 CH-o C1 在讨论链状化合物编号中的优先顺序时,G. Sibon i主张 依次按重键、特性基团、测链的顺序确定,即分予中有和 特性基团时,则给重键以最小翁号。 对母核杂环体系的命名,日内瓦会议和圣艾蒂安命名建议 中讨论得都很少。A. Hansch和O. widman分别于1887和1888 年提出对五元和六元杂环的命名,后经改进更系统地利用“a” 命名法(如oxa、thia、aza等), Patterson将其扩充至三元、 四元和七至十元环。1897年 Bouveault出版了他的著作《杂环 化合物的命名》,提出了对杂环化合物中的杂原子采用在定位 号下用横线标出的方法,双键的编号则用不加攒线的码表示, 这些号码都放在名称后边。杂原子Se、S。O、.N分别用slea、 thio、ox及a表示。例化合物(2)和(3)挑照谜种命名 Hexadiazadiene 14 26 rbaiksedaileizadail: (2) 612NH Hexadithic‰ne1352 G1heksedai'eaiauksozein) 53S 3) 办法,“环”( Cyclo)这一词就不必用了。 在日内瓦命名建议中的第一部分内,最重要的是慨了 von Baeyer关于二环桥环化合物的命名原删s3这原则直
到今天还在使用。 1913年 Istrati出版了一本罗马尼亚文的长达1210页的关 于命名的巨著,其中不仅有无环化合物还包括了碳环和杂环化 合物。但在该书中对烃类化合物中选择主链的原则却一反过去 的主张,不是以含重键的长链为主链,而是以最长的碳链为主 链,例如化合物(4)和(5)就是这样命名的。 CHACE CH, CHCH2 CH(CH,2 Heptan etenil 4 metil 2 CHanCE, 2甲基4-乙烯基庚烷 CH CH CHA CCH CH CH, Heptan etadiil 4 ←亚乙烯基庚烷 (5) 同年,R. Stelzner在他的《有机化学文献家引》 Literatur Register der organischen Chemie)一书中介绍了他的命名 系统,他建议对脂肪族化合物的定位号用小写的希腊字母表示, 而环状化合物则用阿拉伯数字袤示,例如(6)和(7)。 Amino-5-aycloteoxen-2-sulfonic 鑫cd-1 SOH CH2=CCH, CH2 CH,COOH d-Ethyl-b-amylen-d- CH, CH carboxylic acid 对于化合物(7),他是以含重键的最长碳链为母体,而日内瓦 命名法是取最长碳链为母体而称为 Methen-3- heptanoic acid7。 1914年第一次世界大战爆发,国际化学会协会的工作陷于