第28讲 第九章重量分析法 第1讲 ●第九章重量分析法 第一节重量分析法的特点和分类 重量分析是定量分析方法之一。它是根据生 成物的重量来确定被测物质组分含量的方法。在 重量分析中一般是先使被测组分从试样中分离出 来,转化为一定的称量形式,然后用称量的方法 测定该成分的含量。 根据被测成分与试样中共存成分分离的不同 途径,通常应用的重量分为沉淀法、气化法、提 取法和电解法
第28讲 第九章 重量分析法 第1讲 ⚫第九章 重量分析法 ⚫第一节 重量分析法的特点和分类 ⚫ 重量分析是定量分析方法之一。它是根据生 成物的重量来确定被测物质组分含量的方法。在 重量分析中一般是先使被测组分从试样中分离出 来，转化为一定的称量形式，然后用称量的方法 测定该成分的含量。 ⚫ 根据被测成分与试样中共存成分分离的不同 途径，通常应用的重量分为沉淀法、气化法、提 取法和电解法。 ⚫
第28讲 第九章重量分析法 第1讲 沉淀法利用沉淀反应使被测成分生成溶解度 很小的沉淀,将沉淀过滤,洗涤后,烘干或灼烧成 为组成一定的物质然后称其重量,再计算被测成分 的含量。这是重量分析的主要方法。 气化法用加热或其他方法使试样中被测成分 气化逸出,然后根据气体逐出前后试样重量之差来 计算被测成分的含量。例如,试样中湿存水或结晶 水的测定。有时,也可以在该组分逐出后,用某种 吸收剂来吸收它,这时可以根据吸收剂重量的增加 来计算含量。例如,试样中CO2的测定,以碱石灰 为吸收剂。此法只适用于测定可挥发性物质
⚫ 沉淀法 利用沉淀反应使被测成分生成溶解度 很小的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼烧成 为组成一定的物质然后称其重量，再计算被测成分 的含量。这是重量分析的主要方法。 ⚫ 气化法 用加热或其他方法使试样中被测成分 气化逸出，然后根据气体逐出前后试样重量之差来 计算被测成分的含量。例如，试样中湿存水或结晶 水的测定。有时，也可以在该组分逐出后，用某种 吸收剂来吸收它，这时可以根据吸收剂重量的增加 来计算含量。例如，试样中CO2的测定，以碱石灰 为吸收剂。此法只适用于测定可挥发性物质。 第28讲 第九章 重量分析法 第1讲
第28讲 第九章重量分析法 第1讲 提取法利用被测组分在两种互不相溶的溶剂 中分配比的不同,加入某种提取剂使被测组分从 原来的溶剂中定量的转入提取剂中,称量剩余物 的适量,或将提出液中的溶剂蒸发除去,称量剩 下的重量,以计算被测组分的含量。 电解法利用电解的原理,控制适当的电位 使被测金属离子在电极上析出,称重后即可计算 出被测金属离子的含量
⚫ 提取法 利用被测组分在两种互不相溶的溶剂 中分配比的不同，加入某种提取剂使被测组分从 原来的溶剂中定量的转入提取剂中，称量剩余物 的适量，或将提出液中的溶剂蒸发除去，称量剩 下的重量，以计算被测组分的含量。 ⚫ 电解法 利用电解的原理，控制适当的电位， 使被测金属离子在电极上析出，称重后即可计算 出被测金属离子的含量。 第28讲 第九章 重量分析法 第1讲
第28讲 第九章重量分析法 第1讲 第二节沉淀重量法对沉淀的要求 往试液中加入适当的沉淀剂,使被测组分沉 淀出来,所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤 洗涤、烘干或灼烧之后,得到称量,然后再 由称量形式的化学组成和重量,便可算出被测组 分的含量。沉淀形式与称量形式可以相同,也可 以不相同,例如测定C时,加入沉淀剂AgNO3 以得到AgC沉淀,此时沉淀形式和称量形式相同。 但测定Mg2+时,沉淀形式为 MgNhPo,经灼烧 后得到的称量形式为MgP2O2,则沉淀形式与称 量形式不同
⚫第二节 沉淀重量法对沉淀的要求 ⚫ 往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉 淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤、 洗涤、烘干或灼烧之后，得到称量形式，然后再 由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组 分的含量。沉淀形式与称量形式可以相同，也可 以不相同，例如测定C1 -时，加入沉淀剂AgNO3 以得到AgCl沉淀，此时沉淀形式和称量形式相同。 但测定Mg2+时，沉淀形式为MgNH4PO4，经灼烧 后得到的称量形式为Mg2P2O7，则沉淀形式与称 量形式不同。 第28讲 第九章 重量分析法 第1讲
第28讲 第九章重量分析法 第1讲 对沉淀形式的要求 °(-)沉淀的溶解度要小 沉淀的溶解度必须很小,才能使被测组分沉 淀完全。根据一般分析结果的误差要求,沉淀的 溶解损失不应超过分析天平的称量误差,即02毫 克 (二)沉淀应易于过滤和洗涤。 °(三)沉淀必须纯净。 沉淀应该是纯净的,不应混杂质沉淀剂或其 他杂质,否则不能获得准确的分析结果。 °(四)应易于转变为称量形式
一、对沉淀形式的要求 ⚫(一)沉淀的溶解度要小。 ⚫ 沉淀的溶解度必须很小，才能使被测组分沉 淀完全。根据一般分析结果的误差要求，沉淀的 溶解损失不应超过分析天平的称量误差，即0.2毫 克。 ⚫(二) 沉淀应易于过滤和洗涤。 ⚫(三) 沉淀必须纯净。 ⚫ 沉淀应该是纯净的，不应混杂质沉淀剂或其 他杂质，否则不能获得准确的分析结果。 ⚫(四)应易于转变为称量形式。 第28讲 第九章 重量分析法 第1讲
第28讲 第九章重量分析法 第1讲 二、对称量形式的要求 ()必须组成固定 称量形式必须符合一定的化学式,才能根据化 学式进行结果的计算。 (二)要有足够的化学稳定性 沉淀的称量形式不应受空气中的CO2、O2的影 响而发生变化,本身也不应分解或变质。 (三应具有尽可能大的分子量 称量形式的分子量大,则被测组分在称量形式 中的含量小称量误差也小,可以提高分析结果的准 确度
二、对称量形式的要求 (一)必须组成固定 称量形式必须符合一定的化学式，才能根据化 学式进行结果的计算。 (二)要有足够的化学稳定性 沉淀的称量形式不应受空气中的CO2、O2的影 响而发生变化，本身也不应分解或变质。 (三)应具有尽可能大的分子量 称量形式的分子量大,则被测组分在称量形式 中的含量小,称量误差也小,可以提高分析结果的准 确度。 第28讲 第九章 重量分析法 第1讲
第28讲 第九章重量分析法 第1讲 例如,测定铝时,称量形式可以是 Al2O3M=10196)或8羟基喹啉铝(M=45944 如果在操作过程中损失沉淀lmg,以A12O3为称量 形式时铝的损失量: A1O2:2A1=1:x X=0.5 mg 以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量: Al(CoH)3: Al=l: X X=0.06mg
例 如 , 测定铝时 , 称量形式可以是 Al2O3 (M=101.96)或8-羟基喹啉铝(M=459.44)。 如果在操作过程中损失沉淀1mg,以A12O3为称量 形式时铝的损失量: A12O3：2A1=1：x x=0.5 mg ⚫ 以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 : ⚫ A1(C9H6NO)3：A1＝1：x ⚫ x＝0.06 mg 第28讲 第九章 重量分析法 第1讲
第28讲 第九章重量分析法 第1讲 第三节沉淀的溶解度及其影响因素 在利用沉淀反应进行重量分析时,人们总是 希望被测组分沉淀越完全越好。但是,绝对不溶 解的物质是没有的,所以在重量分析中要求沉淀 的溶解损失不超过称量误差02mg,即可认为沉 淀完全,而一般沉淀却很少能达到这一要求。因 此,如何减少沉淀的溶解损失,以保证重量分析 结果的准确度是重量分析的一个重要问题。为此, 下边将对沉淀的溶解原理以及影响沉淀溶解度的 主要因素进行较详细的讨论
⚫第三节 沉淀的溶解度及其影响因素 ⚫ ⚫ 在利用沉淀反应进行重量分析时，人们总是 希望被测组分沉淀越完全越好。但是，绝对不溶 解的物质是没有的，所以在重量分析中要求沉淀 的溶解损失不超过称量误差0.2mg，即可认为沉 淀完全，而一般沉淀却很少能达到这一要求。因 此，如何减少沉淀的溶解损失，以保证重量分析 结果的准确度是重量分析的一个重要问题。为此， 下边将对沉淀的溶解原理以及影响沉淀溶解度的 主要因素进行较详细的讨论。 第28讲 第九章 重量分析法 第1讲
第28讲 第九章重量分析法 第1讲 沉淀的溶解度 (一)溶解度和固有溶解度 当水中存在有难溶化合物MA时,则MA将 有部分溶解,当其达到饱和状态时,即建立如 下平衡关系:MA=MA (水)=M+A 上式表明,固体MA的溶解部分,以M、A状 态和MA分子状态存在。例如AgC在水溶液中 除了存在着Ag+和C以外,还有少量未离解的 AgC1分子。M和A之间也可能由于静电引力 的作用,互相缔合成为MA离子对状态而存在。 例如CaSO在水溶液中,除存在Ca2和SO之 外,还存在着CaSO2的离子对
一、沉淀的溶解度 ⚫ （一）溶解度和固有溶解度 ⚫ 当水中存在有难溶化合物MA时，则MA将 有部分溶解，当其达到饱和状态时，即建立如 下平衡关系： MA(固)=MA（水）=M++A- 上式表明，固体MA的溶解部分，以M+ 、A-状 态和MA分子状态存在。例如AgCl在水溶液中 除了存在着Ag+和Cl-以外，还有少量未离解的 AgC1分子。M+和A-之间也可能由于静电引力 的作用，互相缔合成为M+A-离子对状态而存在。 例如CaSO4在水溶液中，除存在Ca2+和SO4 2-之 外，还存在着Ca2+SO4 2-的离子对。 第28讲 第九章 重量分析法 第1讲
第28讲 第九章重量分析法 第1讲 根据沉淀平衡: 1=aMA(水)aMA(固) 由于aM固)=1,且中性分子的活度系 数近似为1 aMA(水)=MA(水)=K=S S称为物质的分子溶解度或固有溶解度。 当溶解达到平衡时,则MA的溶解度S 等于: ●S=S"+M=S+A1
⚫ 根据沉淀平衡： ⚫ K1=aMA（水）/aMA（固） ⚫ 由于aMA（固）=1，且中性分子的活度系 数近似为1，则: ⚫aMA（水）=[MA]（水）=K1=S0 ⚫ S 0称为物质的分子溶解度或固有溶解度。 ⚫ 当溶解达到平衡时，则MA的溶解度S 等于： ⚫ S＝S 0+[M+ ]＝S 0+[A- ] 第28讲 第九章 重量分析法 第1讲