二价稀土卤化物与碱金属卤化物相图的模式识别评估

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1999.05.035 第21卷第5期 北京科技大学学报 Vol.21 No.5 1999年10月 Journal of University of Science and Technology Beijing 0ct.1999 二价稀土卤化物与碱金属卤化物相图 的模式识别评估 孙益民) 乔芝郁” 1)北京科技大学治金学院，北京1000832)安徽师范大学有机化学研究所，芜湖241000 摘要针对相图模式识别评估，给出了一种新方法来计算预报中间化合物的生成与否和中 间化合物的种类以及数量，利用构成二元系相图的纯组分的离子的微观参数（半径和电负性） 作为原始变量，经过特征变换和归一化处理，建立判别函数，计算并预报了二价稀土卤化物与 碱金属卤化物构成的二元系相图按中间化合物信息进行的结果， 关键词相图：模式识别：稀土：中间化合物 分类号0614.33：0642.4 近年来王学业、陈念贻等将模式识别技术 良好的发光特性，而且具有优良的导电性，这些 应用于相图的研究，以探索熔盐体系中形成中 特点使得它们可以作为高效的发光材料用来研 间化合物的规律，但判别仅限于体系形成和不 制特殊照明器具，基于二价稀土元素的特点， 形成某种中间化台物，本文提出的相图模式识 Sm,Eu和Yb可以形成二价卤化物，因此应该有 别评估方法，利用构成二元系相图的纯组份的 3×4×5(3个稀土RE、4个卤素X和5个碱金属 离子微观参数（半径和电负性）作为原始变量， A)=60个二价稀土卤化物与碱金属卤化物二 经过特征变换和归一化处理，建立判别函数，计 元体系.鉴于相图实验测定的工作量大，而 算并预报了二价稀土卤化物与碱金属卤化物构 CALPHAD技术目前尚不能预示体系中是否生 成的二元熔盐相图中中间化合物的生成与否和 成化合物，因此用相图的模式识别评估方法对 中间化合物的种类及数量. 二价稀土卤化物与碱金属卤化物构成的二元系 相图进行中间化合物的预报有着重要的理论和 1二价稀土卤化物相图研究概况 实际意义， 至今王世华等2.引实验测定了REI-AI(RE: 2相图模式识别评估中特征变量选 Yb,Sm,Eu:A:Li,Na,K,Rb,Cs)体系20个二元 相图，孙益民用CALPHAD(CALculation of 取 PHAse Diagram)技术对上述实验相图进行了系 本工作提出的相图评估原理是借助于构筑 列优化计算，获得了该体系的优化相图和与相 二元系（赝二元系）组分的微观参数，经过变换， 图自治的热力学参数，从而使上述体系有了较 构成4维特征变量空间，以优化或实验相图为 完善的热力学描述，研究表明在上述体系中存 目标，对其进行多类别模式识别，以期寻找出划 在一系列中间化合物，如在YbI-AI体系(A= 分目标的线性或非线性超平面.为了保证预报 Na,K,Rb和Cs)s-中发现了中间化合物NaYb:Is,, 的精确性，采用了“留-法(leave-.one-out)”,即每 KYbl,,RbYbl,CsYbl,,Rb.Ybl6,Cs2 YbI, 次只除去一个样本，其余样本作为训练集，并将 Cs,YbIs.对这些化合物性质的研究表明许多二 求得的判别函数对除去的样本进行预报，对多 价稀土卤化物与碱金属卤化物形成的复合化合 次预报的结果进行分析以最终确定判别函数)， 物具有比稀土卤化物本身更高的蒸汽压和具有 进行学习训练，计算量很大，但结果较可靠.为 了对相图按中间化合物种类和数量进行分类， 1999-06-10收稿孙益民男，45岁，博士 ·国家自然科学基金资助课题N0.59434080) 首先要对二元体系内可能生成的中间化合物的

第 卷 第 期 年 月 北 京 科 技 大 学 学 报 、勺 二 价 稀 土 卤化 物 与碱金 属 卤化物相 图 的模 式 识 别 评估 孙益 民 ‘ · ， 乔 芝郁 ‘， 北 京 科技 大 学 冶 金 学 院 ， 北 京 安徽 师 范 大 学有 机化 学研 究 所 ， 芜 湖 摘 要 针 对 相 图模式 识 别 评 估 ， 给 出 了一 种新 方法 来计 算预 报 中间 化合 物 的生成 与否 和 中 间化 合 物 的种类 以及 数 量 利用 构成 二 元 系 相 图 的纯 组 分 的离子 的微 观 参数 半径 和 电负性 。 作 为 原始 变 量 ， 经 过 特征 变换 和 归 一 化 处 理 ， 建立 判 别 函 数 ， 计 算 并预报 了二 价稀土 卤 化物 与 碱金属 卤化 物构成 的二 元 系相 图按 中间 化 合 物信息进 行 的结果 关键词 相 图 模式识 别 稀 土 中 间化 合 物 分 类号 近 年来王 学业 、 陈念 贻等 ‘卫将 模式识 别技 术 应 用 于 相 图 的研 究 ， 以探 索熔 盐 体 系 中形 成 中 间化 合 物 的规 律 ， 但 判别 仅 限 于 体 系形 成 和 不 形 成 某 种 中 间 化 合 物 本 文 提 出 的相 图模 式 识 别评 估 方 法 ， 利 用 构成 一 二 元 系相 图 的纯 组 份 的 离 子 微 观 参 数 半 径和 电负性 作 为 原 始 变量 ， 经 过特征变 换和 归 一 化 处 理 ， 建 立 判 别 函数 ， 计 算并预报 了二 价稀 土 卤化物与碱 金 属 卤化物构 成 的 一 二 元熔 盐 相 图 中中间化合 物 的生 成 与 否 和 中间化 合 物 的种 类 及 数量 二 价 稀 土 卤化 物 相 图研 究概 况 至 今 王 世 华 等 ， ， ’ 〕 实 验 测 定 了 一 ， ， ， ， ， ， 既 体 系 个 二 元 相 图 ， 孙 益 民 ‘ ， 用 技 术对 上 述 实验 相 图进 行 了系 列优 化计 算 ， 获得 了该 体 系 的优 化 相 图和 与相 图 自洽 的热 力 学 参 数 ， 从 而 使上 述 体 系有 了较 完 善 的热 力 学 描 述 研 究 表 明在 上 述体 系 中存 在 一 系列 中间化 合 物 ， 如 在 犷 体 系 二 ， ， 和 〔，一 ，中发现 了 中 间化 合 物 ， ， ， ， ， 和 对 这 些 化 合 物性 质 的研 究表 明许 多二 价稀土 卤化物与碱 金属 卤化 物形 成 的复合化 合 物具有 比稀 土 卤化 物本身更 高 的蒸 汽 压 和 具 有 良好 的发 光特性 ， 而 且 具有优 良的导 电性 ， 这 些 特 点使得 它们 可 以作 为高效 的发光材料 用 来研 制 特殊 照 明器 具 基 于 二 价 稀 土 元 素 的特 点 ， ， 和 可 以形 成 二 价 卤化 物 ， 因 此应 该 有 巧 个 稀 土 、 个 卤素 和 个碱 金 属 个 二 价稀土 卤化 物 与 碱金 属 卤化物 二 元 体 系 鉴 于 相 图 实验 测 定 的 工 作 量 大 ， 而 技 术 目前 尚不 能预 示体 系 中是 否 生 成 化 合 物 ， 因 此用 相 图 的模式识 别 评 估方 法对 二 价 稀土 卤化物与碱金 属 卤化物构成 的二 元 系 相 图进行 中 间化合 物 的预 报 有着 重 要 的理 论和 实 际 意 义 一 一 收稿 孙 益 民 男 岁 ， 博 士 咖 国家 自然科学 基 金 资助 课 题 困 。 相 图模式 识 别 评 估 中特征 变量选 取 本工 作提 出 的相 图评 估 原理是 借助 于 构筑 二 元 系 度 二 元系 组 分 的微 观 参数 ， 经 过变换 ， 构成 维特 征 变量 空 间 ， 以优化或 实验相 图为 目标 ， 对其进行 多类别模式识别 ， 以期寻 找 出划 分 目标 的线 性 或 非 线性 超平 面 为 了保 证 预 报 的精确 性 ， 采 用 了 “ 留一法 一 一 ，， ， 即 每 次只 除去一 个样本 ， 其余样本作为训 练集 ， 并将 求得 的判 别 函 数对 除 去 的样 本进行 预报 ， 对 多 次预 报 的结 果进行 分析 以最 终确 定判别 函 数 ， 进行学 习 训 练 ， 计 算量 很 大 ， 但 结 果较可 靠 为 了对 相 图按 中间化 合物 种 类 和 数 量 进 行 分类 ， 首先 要 对 二 元 体系 内可 能生 成 的 中间化 合 物 的 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1999．05．035

Vol.21 No.5 孙益民等：二价稀土卤化物与碱金属卤化物相图的模式识别评估 445· 类别进行归纳总结， 2.2相图类型 2.1中间化合物类型 对相图依二元系中存在的中间化合物信息 根据发表的实验相图和计量化合物的知 进行分类（见表2）.由于在二价稀土卤化物与碱 识，将二价体系可能形成的中间化合物列于表 金属卤化物构成的二元系中，主要存在的化合 1· 物是1：2(AX:REX)AREX和1：1(AX:REX) 表1二价稀土与碱金属卤化物形成的中间化合物类型 AREX2种，所以这里针对相图的主要识别目标 组成 为：I类，存在化合物1：2(AX:REX)AREX和其 化学物编号 化合物 Xxx1% 他非1：1(AX:REX)AREX,化合物：IⅡ类，存在化 1 20 4REX:-AX AREX 合物1：1(AX:REX)AREX,和其他非1：2(AX: 2 25 3REX--AX ARE X, REX)ARE,X化合物：III类，同时存在AREX 3 33 2REX-AX ARE,X, 和AREX2种化合物：IV类，不存在化合物.分 4 50 REX:-AX AREX, 类方法的依据是：在20个已知体系中，有10个 5 67 REX:2AX AREX 体系存在ARE,X,化合物，10个体系存在AREX 6 75 REX-3AX AREX: 7 80 REX,-4AX A.REX 化合物，其他类型的化合物数量很少，如AREX 85.7 REX.-6AX A REXS 为5个，AREX和AREX分别只有1个. 9 90 REX:-9AX A,REXn (I)原始变量的选择和特征参数的变换 10 无 般来说，在最初的模式识别工作中，要尽 表2学习训练集的原始变量数值 二元系 R/ RRE R/ X./ XRE/ An/ 相图类型 nm nm nm ev eV ev KCl-SmCl, 0.152 0.136 0.167 0.91 1.07 2.83 I KCI-YbCl 0.152 0.116 0.167 0.91 1.06 2.83 Ⅱ NaCH-EuClz 0.116 0.131 0.167 1.01 1.01 2.83 ' KCI-EuCl 0.152 0.131 0.167 0.91 1.01 2.83 I RbCl-EuClz 0.166 0.131 0.167 0.89 1.01 2.83 0 CsCl-EuCl: 0.181 0.131 0.167 0.86 1.01 2.83 Ⅱ Lil-YbI, 0.090 0.116 0.206 0.97 1.06 2.21 I Nal-YbI, 0.116 0.116 0.206 1.01 1.06 2.21 I KI-YbI; 0.152 0.116 0.206 0.91 1.06 2.21 I Rbl-YbI, 0.166 0.116 0.206 0.89 1.06 2.21 n Csl-Ybl2 0.181 0.116 0.206 0.86 1.06 2.21 I Lil-Eul: 0.090 0.131 0.206 0.97 1.01 2.21 n Nal-Eulz 0.116 0.131 0.206 1.01 1.01 2.21 N KI-Eul, 0.152 0.131 0.206 0.91 1.01 2.21 I Rbl-Eul 0.166 0.131 0.206 0.89 1.01 2.21 Ⅲ Csl-Eul, 0.181 0.131 0.206 0.86 1.01 2.21 Ⅱ Nal-SmI, 0.116 0.136 0.206 1.01 1.07 2.21 N KI-SmI: 0.152 0.136 0.206 0.91 1.07 2.21 I Rbl-Sml. 0.166 0.136 0.206 0.89 1.07 2.21 I Csl-Smlz 0.181 0.136 0.206 0.86 1.07 2.21 l 注：R、Ru和R,取自文献[8]，X、X和X取自文献[9，IO] 可能完备地选择原始变量，接着需要进行一定 土离子半径)、R(卤素离子的半径)、X(碱金属元 数学变换，一是改变特征空间的基矢，使得原先 素的电负性)人X(二价稀土元素的电负性)和X 不可分割的空间变成可分的空间，二是改变特 (卤素元素的电负性)为原始特征变量.表2列 征参数的维数，可以是升维操作，也可以是降维 出了训练集的原始变量数值， 操作，选取R(碱金属离子的半径)、R(二价稀 为了有效地建立判别函数，对上述原始变

匕 孙 益 民等 二 价稀 土 卤化物 与碱金 属 卤化 物相 图的模式 识 别 评 估 类 别 进行 归纳 总 结 中 间化合物 类型 根 据 发 表 的 实 验 相 图 和 计 量 化 合 物 的 知 识 ， 将 二 价体 系可 能形 成 的 中间化 合物 列 于 表 表 二 价稀土 与碱金 属 卤化物 形 成 的中间化合物 类型 化学物编 号 组成 化合物 一 卫 犷 」 ， 一 ， 犷 厂 犷 五 ， 拼 。 巧 一 ， 一 一 无 相 图 类型 对 相 图依 二 元 系中存在 的 中 间化合物 信息 进 行 分 类 见 表 由于 在二 价 稀 土 卤化 物 与碱 金 属 卤化 物 构 成 的二 元 系 中 ， 主 要 存 在 的化 合 物 是 和 五 灵 种 ， 所 以这里 针对 相 图 的主 要 识别 目标 为 类 ， 存在化 合 物 和 其 他非 ， 化 合物 类 ， 存 在 化 合物 。 和 其 他 非 卫 。 化 合 物 类 ， 同 时存在 ， 和 种 化 合物 类 ， 不 存 在 化 合物 分 类方法 的依 据 是 在 个 己 知 体 系 中 ， 有 个 体 系存在 ， 化 合物 ， 个 体 系存在 化合物 ， 其他类型 的化 合物数量 很 少 ， 如 为 个 ， 和 ， 分 别 只 有 个 原始变 量 的选择和 特 征 参数 的变换 一 般来说 ， 在最 初 的模式识 别工 作 中 ， 要 尽 表 学习 训 练集的原始 变量数值 二元系 瓜 即 瓜 相 图类 型 力飞 一 一 一 一 名 一 一 一 一 一 卜 一 一 一 一 一 ’ 一 一 一 注 、 、 二 和 、 取 自文 献 ， 、 瓜 。 和 取 自文献 【 ， 可 能完 备地选 择 原 始变 量 ， 接 着 需 要 进 行 一 定 土 离子 半 径 、 凡 卤素离子 的半 径 、 龙 碱金 属 元 数学变换 ， 一 是 改变特 征 空 间 的基矢 ， 使得 原先 素 的 电负性 、 瓜 二 价 稀土 元 素 的 电负性 和 不 可 分 割 的空 间变 成 可 分 的空 间 ， 二 是 改变特 、 卤素 元素 的 电负性 为 原 始特 征 变 量 表 列 征参数 的维 数 ， 可 以是 升 维 操 作 ， 也可 以是 降维 出 了 训 练 集 的 原 始 变量 数 值 操作 选取 碱 金 属 离子 的半 径 、 凡式二 价 稀 为 了有 效地 建立 判别 函 数 ， 对 上 述 原 始变

·446· 北京科技大学学报 1999年第5期 量作如下变换以得到特征参数来建立判别函 Y2)=-8.382552+4.248717R.E+R+13.56834 数：X=RE十RA,X=R/RE,X=X一XA,X=X- (R/RE-12.76927(X-X)+14.73960· XE,为了消除量纲不同和特征参数在数值上的 (Xh -XRE )N (HI) 大的差异，还应作标准化归一化处理.对表2中 3)=-8.164370+11.17902(Re+R)+6.735058· 的20个已知体系采取“留-法”进行训练，以提 (R/RE-23.85923(X-X)+24.50125· 高模型的识别能力和预报的精确度.从文献 (X一XE人 (I) [7~9]中查出所有待预报体系的有关参数，与训 Y(4)=-6.203612+18.42915(R.E+R人-3.234303· 练集一样作相应的变换和归一化处理 (R/RE人-53.50189(X-X)N+51.39276· (2)建立判别函数预报相图类型. (Xh -XRE N (V) 将经过上列步骤处理的数据以自行编写的 上列判别函数中，下标N表示经归一化后 模式识别程序进行处理，得到判别函数，该判别 的数据，将欲计算预报体系的有关离子的半径 函数是基于归一化以后的数据的，故在进行判 和电负性数据经过变换和归一化处理代入上面 别计算时应首先对文献给出的原始数据进行归 4个方程计算，其值最大的那个方程即相图所 一化处理.判别函数为： 属的类别.例如计算出Y(4)的值最大，则表示 Y1)=-6.316825+12.12886(Ru+R)、+3.443660· 该体系相图类型应为V型，即无中间化合物生 (R/RE人-25.16565(X-X)+25.58992 成的类型.以这些判别函数对二价稀土卤化物 (X-XE人 (I) 与碱金属卤化物构成的二元系相图训练集进行 分类，没有误判，预报分类结果示于表3和图1. 表3中间化合物类型 二元系 实验测定 本文预报 二元系 实验测定 本文预报 二元系 实验测定 本文预报 类型 类型 类型 类型 类型 类型 Lil-Ybl, I I LiCl-EuCl W LiBr-SmBr2 W Nal-Ybl, I I NaCl-EuCl W V NaBr-SmBr KI-Ybl I Ⅱ KCI-EuCl I I KBr-SmBr2 RbI-YbI, I I RbCl-EuCl, Ⅲ Ⅲ RbBr-SmBrz I Csl-YbIz I Ⅱ CsCl-EuCl I I CsBr-SmBr2 Ⅲ LiI-EuI, N W LiCl-SmCl2 W LiF-YbF: I Nal-Eul, W IV NaCl-SmCl, p NaF-YbF, I KI-Eul: I 1 KCI-SmCl, KF-YbF, 0 RbI-EuI: Ⅲ RbC1-SmClz I RbF-YbF: Csl-Eul, I CsCl-SmCl CsF-YbF2 I LiI-Sml: n LiBr-YbBr: 1 LiF-EuF; Nal-SmI2 N W NaBr-YbBra I NaF-EuF; V KI-SmI: KBr-YbBr2 个 KF-EuF: RbI-Sml, I RbBr-YbBra RbF-EuF, CsI-SmI; n* I CsBr-YbBr2 n CsF-EuF; n LiCl-YbCl, I LiBr-EuBr r LiF-SmF2 NaCl-YbCl: I NaBr-EuBr, W NaF-SmF: KCl-YbClz Ⅱ KBr-EuBr KF-SmF2 I RbCl-YbCl; RbBr-EuBrz Ⅲ RbF-SmF: CsCl-YbCl, CsBr-EuBr Ⅲ CsF-SmF: *为了考察模型的预报能力，在训练时将其人为设为Ⅱ类相图，但是预报结果仍显示其为第Ⅲ类相图 3讨论 识别评估，预报中间化合物的生成与否和中间 化合物的种类和数量是可行的，该方法正在推 研究结果表明利用构成二元系熔盐相图纯 广到三价稀土卤化物与碱金属卤化物构成的二 组分的微观参数作为原始变量对相图进行模式 元系相图的模式识别评估，相图的模式识别评

· · 北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 量 作 如 下 变 换 以 得 到 特 征 参 数 来 建 立 判 别 函 数 戈 二 二 ， 龙 。 ，龙 恙一抵 ，龙 二 弋 一 瓜 为 了消 除量纲 不 同和 特征 参 数在 数值上 的 大 的差 异 ， 还应作标 准化 归 一 化 处 理 对表 中 的 个 已 知 体系采取 “ 留一 法 ” 进 行 训 练 ， 以提 高模 型 的识 别 能 力 和 预 报 的 精确 度 从 文 献 〔 一 中查 出所有待预报 体 系 的有关 参数 ， 与训 练集一 样 作相应 的变换和 归一 化 处 理 建立判 别 函 数 预 报 相 图类 型 将经过 上 列步骤 处 理 的数据 以 自行 编写 的 模式识 别 程序进行 处 理 ， 得到 判别 函数 该判别 函 数是 基 于 归一 化 以后 的数 据 的 ， 故 在进行 判 别 计算 时应 首先对 文献 给 出 的原始数据 进 行 归 一 化 处 理 判别 函 数 为 一 二 、 · 一 一 · 一瓜 派 一 。 、 派 · 一 一 · 一瓜 、 一 · 。 一 一 · 一瓜 、 一 二 一 · 。系一 一 · 一 系 上 列判 别 函 数 中 ， 下 标 表 示 经 归一 化 后 的数据 将欲 计算预报 体 系 的有关 离子 的半径 和 电负性 数据 经过变换 和 归一 化 处 理代 入上 面 个 方程 计 算 ， 其 值 最 大 的那 个 方 程 即相 图所 属 的类别 例 如计 算 出 的值最 大 ， 则 表 示 该 体系相 图类 型应 为 型 ， 即无 中间化合 物 生 成 的类 型 以这 些判别 函 数对 二 价稀土 卤化物 与碱金属 卤化物构成 的二元系相 图训练集进行 分类 ， 没 有误判 ， 预报分类结果示 于表 和 图 表 中间化合物 类型 二 元系 实验 测 定 本文预报 一 ， 实验测 定 本文预报 二 元系 实验侧定 本文预报 类型 类型 一 夕 尔 类型 类型 类型 类 型 一 ‘ ， 一 ‘ ‘ 巧 一 少 一 呵 呼 卜 一 一 】 ，七 ‘ ， “ 一 ‘ 一 ， … 卜 一 一 … ，王 ， ” ’ 】… 几 一 ‘，‘ 一 … “ ， ， 一 燮 … “ 一 ‘ 一 … ，一 ， 丁 一 ， 一 一 … ‘一 ， “ … 一 ’‘ 一 ，一 ， 一 ‘ … 一 ‘ 一 手 ，一 ， 一 “ ‘ 一 …叮召吵 一 愁 一 ， 几 一 ‘ … ‘卜 一 “ 一 … 曰 一 …呵一 一 心 一 … 一 “ 】 ’ 正叭 一 一 … 几 一 ’‘ …瞥杏 一 ‘ 一 … 一 “ 几 一 竺 … 一 一 妙 一 … “ 几 一 些 一 ‘ 一 一 … 一 ‘ 一卜 厂 一 ‘ 一 一 ‘ 一 一 一 一 … 一 “ ‘ 一 ， 卜 一 少 一 一 一 一 为 了考察模型 的预报 能力 ， 在 训 练 时将其人 为设 为 类相 图 ， 但是预报结 果仍 显 示其为第 类相 图 讨 论 识 别评估 ， 预报 中间化 合物 的生 成 与否 和 中间 化 合物 的种类和 数量 是 可 行 的 ， 该 方法 正 在推 研 究结果表 明利用 构成 二 元系熔盐 相 图纯 广 到三价稀 土 卤化 物与碱金 属 卤化物构 成 的二 组 分 的微观参数作 为原始变量对相 图进 行模式 元 系相 图 的模式识别 评估 相 图 的模式 识别评

Vol.21 No.5 孙益民等：二价稀土卤化物与碱金属卤化物相图的模式识别评估 ·447· 0.5 参考文献 1-第一类相图 月架 0.0 2-第二类相图 1王学业，姚树文，陈念贻.MeX-REX,系相图的模式 1节 1 3-第三类相图 识别分析.高等学校化学学报，1995,16：1657 -0.5 4第四类相图 全量 2王晓东，王世华，Sml-KI二元体系相图的研究.高 等学校化学学报，1993,2(2：239 -1.0 品 3 3王林同，蒋盛邦.Eu-RbI二元系相图.高等学校化 -1.5 学学报，1993,14(9)：1263 4孙益民，稀土卤化物相图的测定、优化计算和模式识 -2.0 本本 别评估：[学位论文].北京：北京科技大学，1999 -2.5 5王世华，汤中佳，蒋胜邦，等.Ybl-Nal和Ybl-K1二 -2.5-2.0-1.5-1.0-0.50.00.5 元系相图，中国稀土学报，1984,1(2)：25 6 Wang Shihua,Zhao M.Phase Diagrams of YbI,-RbI Bi- 图1二价稀土卤化物与碱金属卤化物相图类型分类的 nary System and Structural Investigation of RbYbl,.Jour- 预报图 nal of the Less-Common Metals,1987,127:219 估将对揭示体系中化合物形成的规律，预报中 7汤中佳，杨红征，王世华.YbI,-Csl二元系相图.中 间化合物的类型和数量有重要的作用.鉴于 国稀土学报，1986,4(1)：71 8 Shannon R D,Prewitt C T.Effective Ionic Radii in Oxi- CALPHAD技术不能预示相图中中间化合物存 des and Fluorides.Acta Cryst,1969,B25:925 在与否，更不能给出有关中间化合物的种类和 9梁敬魁.相图与相结构（下），北京：科学出版社，1993 数量的信息，因此相图的模式识别评估是CAL 10 Allred A L,Rochow EG.A Scale of Electronegtivity Bas- PHAD技术的重要补充. ed on Electrostatic Force.Journal Inorganic Nuclear Chemstry,1958,5:264 Phase Diagram Evaluation by Pattern Recognition for Divalent Rare Earth Halide and Alkali Metal Halide Binary Systems Sun Yimin2,Oiao Zhiyu 1)Metallurgy School,UST Beijing,Beijing 100083,China 2)Institute of Organie Chemistry,Anhui Normal University,Wuhu 241000,China ABSTRACT At present CALPHAD technique is not capable of predicting even whether there exists inter- mediate compound and much more predicting nothing about its formula and the number of intermediate com- pounds.To predict the existence or not,formula and number of intermediate compounds,a new approach cal- led the phase diagram evaluation by pattern recognition(PDEPR for short)has been proposed.The micro-para- meters,such as radius and electronegativity ofelement were used as original features and then they were trans- formed and spanned to the different features in multi-dimensional space.Then a set of classifying functions was attained to predict the intermediate compounds in the systems of the REX,-AX(RE:rare earths;A:Li, Na,K,Rb,Cs;X:F,Cl,Br,D). KEY WORDS phase diagram;pattern recognition;rare earth;intermediate compound

一 一 孙益 民等 二 价稀土 卤化物 与碱金 属 卤化物 相 图的模式识别评 估 一 一 一 第一 类相 图 一 第 二 类相 图 一 第 三 类相 图 少第 四类相 图 一 从 一 一 户 户 汀 一 ‘ 山 日一 ‘ 一 州 曰 ‘ 盏 占 ‘ 曰 一 一 一 一 一 图 二价稀土 卤化 物 与碱金属 卤化物 相 图类型分 类的 预报 图 估 将对 揭示体系 中化 合 物形 成 的规律 ， 预报 中 间化 合 物 的类 型和 数 量 有重 要 的作用 鉴 于 技术不 能预 示相 图 中中间化合物存 在 与否 ， 更不 能给 出有关 中间化合物 的种类和 数量 的信 息 ， 因此相 图的模式识别评估是 技术 的重要 补充 参 考 文 献 王 学业 ， 姚树 文 ， 陈念 贻 ， 系相 图 的模式 识 别 分析 高等 学校化 学 学 报 ， 一 ， 王 晓东 ， 王 世华 一 二 元 体系相 图 的研 究 高 等学校化 学学报 ， ， 王 林 同 ， 蒋 盛 邦 ， 吸 二 元 系相 图 高等学校化 学学报 ， ， 孙益 民 稀土 卤化物相 图的测 定 、 优化计算和 模式识 别评估 「学位论文 〕 北 京 北 京科技 大学 ， 王世华 ， 汤 中佳 ， 蒋胜 邦 ， 等 犷 和 厂 二 元 系相 图 中国稀 土 学报 ， ， 从 ， 旧 犷 一 ， ， 汤 中佳 ， 杨 红 征 ， 王 世华 一 二 元 系相 图 中 国稀土 学报 ， ， ， ， ， 梁敬魁 相 图与相 结构 下 北京 科学 出版社 ， ， ， ， 儿 ， ， ’， ，， 邝卿 ， ， ， ， ， ， ， ， 一 ， 一 ， ， ， ， ， ， 几