第章沉淀溶解平衡 9.1溶度积常数 9.2沉淀生成的计算与应用 9.3沉淀的溶解和转化
9.1 溶度积常数 9.2 沉淀生成的计算与应用 9.3 沉淀的溶解和转化 第9章 沉淀溶解平衡
9.1溶度积常数 >溶度积常数solubility product constant)Kp:难 溶电解质沉淀溶解平衡的平衡常数，是难溶电 解质溶于水形成的水合离子以其浓度的化学计 量数为幂的连乘积。 AgCI(s)Ag(aq)+CI(aq) K=[Ag'l[CF] MgF,(s)Mg"(aq)+2F(aq) K=[Mg"IIF- Ca,(P04)2s)=3Ca2+(aq)+2P0,3(aq) K2=[Ca2+]P0,3I
9.1 溶度积常数 ⚫ 1
9.1.2溶度积原理 MXb≥aMm++bX" =IMm+X"-1 离子积(ion product) 比较离子积2，和溶度积K,的大小： >当2p>Kp时，有沉淀从溶液中析出： >当Qp=K时，达到沉淀溶解平衡； >当2p<K时，若溶液中有固体存在，反应朝溶解 的方向进行。 P44附录12
9.1.2 溶度积原理 ⚫ 1 P441 附录12
例题 把0.2 mol-dm3Na2S04溶液与0.2 mol-dm-3BaCl2 溶液等体积混合，能否产生BaSO4沉淀？ 例题 为-. 往1.0 mol-dm-3CaC2溶液中通入C02气体至饱和， 能否生成CaCO3沉淀？ C03=Ka2=5.61×10-1 Caco(s)Ca2(aq)+CO(ag) Q=(Ca2+)(C0,2)=1.0×5.6x101=5.6×10-1<Kp=4.96×109
例1：把0.2mol·dm-3Na2SO4溶液与0.2mol·dm-3 BaCl2 溶液等体积混合，能否产生BaSO4沉淀？ 例2：往1.0mol·dm-3 CaCl2溶液中通入CO2气体至饱和， 能否生成CaCO3沉淀？ 1 1 a2 2 CO3 K 5.61 10 − − = = ( ) ( ) ( ) 2 3 2 CaCO3 s Ca aq CO aq + − + 2 11 11 9 3 2 ( )( ) 1.0 5.6 10 5.6 10 4.96 10 + − − − − Q = Ca CO = = Ksp =
9.1.3盐效应 >如果在难溶性电解质的饱和溶液中加入不含相 同离子的强电解质，将使难溶性电解质的溶解 度增大，这个现象称为盐效应。 >例如在AgCI饱和溶液中加入KNO3,KNO,全 部电离出的K+和NO,将使溶液中离子数量增 多，Ag和C离子周围将分别包围众多的NO3 和K,使Ag和C活度降低，从而会导致 AgCl的溶解度增大。 >盐效应引起的溶解度变化较小，对于稀溶液， 般情况下不予考虑
9.1.3 盐效应 ⚫ 化
9.1.4溶度积常数与溶解度的关系 溶解度($)：在一定温度下该物质饱和溶 液的浓度. 1.AD型（如AgCI、AgI、CaCO3) AD (S)-A+(aq)+D-(aq) 溶解度： K=[A*IID1=s2 s=K
9.1.4 溶度积常数与溶解度的关系 溶解度(s)：在一定温度下该物质饱和溶 液的浓度. 1. AD型(如AgCl、AgI、CaCO3 ) AD (S) A+ (aq) + D– (aq) 溶解度： s s = [A+ ][D– ] = s2 K sp sp s K =
2.AD2或A2D型(Mg(OHD2、Ag2Cr04) AD2(S)=A2+(aq)+2D-(ag) 溶解度： S 2s K9=A2+11D]2=s(2s2=4s3 S=
2. AD2或A2D型 (Mg(OH)2 、Ag2CrO4 ) AD2 (S) A2+ (aq) + 2D– (aq) 溶解度： s 2s = [A2+ ][D – ] 2 = s(2s)2 = 4s 3 3 4 K sp s = K sp
3.AD3或A3D型（如Fe(OHD3、Ag3PO4) A3D(s)-3A+(aq)+D3-(aq) 溶解度： 3s K-A*13ID21=3s)s=27s4 5)
3. AD3或A3D型 (如 Fe(OH)3 、Ag3PO4 ) A3D(s) 3A+ (aq) + D3- (aq) 溶解度： 3s s =[A+ ] 3 [D3- ] = (3s)3 s = 27s 4 4 27 K sp s = K sp
例题 已知AgC1在298K时溶解了1.92×10-3 gL1,计算其K9 解：AgC1的摩尔质量=143.4g·mo1 s=1.92×10-3/143.4 =1.34×10-5(moL) K9=s2=1.8×10-10
例：已知AgCl在298K时溶解了1.92×10-3 g·L-1，计算其 。 解： AgCl的摩尔质量= 143.4 g ·mol-1 s = 1.92×10-3 /143.4 = 1.34 ×10-5 (mol·L-1 ) = s 2 = 1.8×10-10 K sp K sp
例题 298K时，Ag2Cr04的K9=1.1×10-12, 计算其溶解度s。 解：Ag2CrO4 2Ag+Cro2 1.1×10-12 4 =6.5×105(mol.L1) 比较：s(AgC)K (AgzCrO)
例：298K时，Ag2CrO4的 =1.1×10-12 ， 计算其溶解度s。 12 3 3 5 1 1.1 10 4 4 6.5 10 ( ) K sp s mol L − − − = = = 比较： s(AgCl) (Ag2CrO4 ) K sp K sp K sp 解：Ag2CrO4 2Ag+ + CrO4 2-