实验 醋酸溶液的浓度测定 一、目的要求 1、掌握氢氧化钠标准溶液测定醋酸溶液浓度的反应原理。 2、明确判定滴定终点的方法。 3、掌握用标准溶液测定未知样品浓度减少测定误差的方法。 二、原理 醋酸为一元弱酸，其离解常数K。=1.8X105,因此可用标准碱溶液直接滴定。等当 点时反应产物是NaAC,在水溶液中显弱碱性，可用酚酞作指示剂。反应如下： HAe十NaOH=NaAc+HO 三、试剂 (1)0.1mo1·L1NaOH标准溶液（配制与标定见实验二、实验三）： (2)0.1%酚酞指示剂。 四、步骤 用清洁移液管吸取少许试液洗移液管内壁，重复三次。然后吸取试液一份①置于 250mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，塞上瓶塞摇匀（移液管和容量瓶的使用操作参 阅52-2"容量器皿的准备和使用")。 用清洁的25mL移液管吸取稀释后的试液，淋洗内壁三次，然后吸取稀释后的试液 置于250mL锥形瓶中，加入酚酞指示剂2~3滴，用NaOH标淮溶液滴定，直到加入半滴 NaOH标准溶液，所呈现的红色在摇匀后半分钟之内不再褪去即为终点。根据NaOH标 准溶液的浓度CNaoH和滴定时消耗的体积VNO,可以计算所取醋酸试样中醋酸的总含 量（以克表示）。 三次平行测定的结果与平均值的相对偏差不得大于0.2%，否则应重做。 若时间许可，再以甲基橙为指示剂，滴定醋酸溶液，并与以酚酞为指示剂的实验结 果进行比较，将得出什么结论？ 思考题 1.测定醋酸为什么要用酚酞作为指示剂？用甲基橙或中性红是否可以？试说明理由。 2.应如何正确地使用移液管？若移液管中的溶液放出后，在管的尖端尚残留一滴溶 液，应怎样处理？ 3.草酸、拧橡酸、酒石酸等多元有机酸能否用Na0H溶液分步滴定？ 4.滴定管、移液管和容量瓶是滴定分析中量取溶液体积的三种准确量器，记录时应 记准几位有效数字？ .32-
- 32 - 实验 醋酸溶液的浓度测定 一、目的要求 1、 掌握氢氧化钠标准溶液测定醋酸溶液浓度的反应原理。 2、 明确判定滴定终点的方法。 3、掌握用标准溶液测定未知样品浓度减少测定误差的方法。 二、原理 醋酸为一元弱酸，其离解常数 Ka = 1.8×10-5，因此可用标准碱溶液直接滴定。等当 点时反应产物是 NaAc，在水溶液中显弱碱性，可用酚酞作指示剂。反应如下： HAc 十 NaOH = NaAc 十 H2O 三、试剂 （1）0.1 mo1·L -1 NaOH 标准溶液(配制与标定见实验二、实验三)； （2）0.1%酚酞指示剂。 四、步骤 用清洁移液管吸取少许试液洗移液管内壁，重复三次。然后吸取试液一份①置于 250mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，塞上瓶塞摇匀（移液管和容量瓶的使用操作参 阅§2-2"容量器皿的准备和使用"）。 用清洁的 25mL 移液管吸取稀释后的试液，淋洗内壁三次，然后吸取稀释后的试液 置于 250mL 锥形瓶中，加入酚酞指示剂 2~3 滴，用 NaOH 标准溶液滴定，直到加入半滴 NaOH 标准溶液，所呈现的红色在摇匀后半分钟之内不再褪去即为终点。根据 NaOH 标 准溶液的浓度 CN aOH 和滴定时消耗的体积 VNaOH，可以计算所取醋酸试样中醋酸的总含 量(以克表示)。 三次平行测定的结果与平均值的相对偏差不得大于 0.2%，否则应重做。 若时间许可，再以甲基橙为指示剂，滴定醋酸溶液，并与以酚酞为指示剂的实验结 果进行比较，将得出什么结论？ 思考题 1.测定醋酸为什么要用酚酞作为指示剂?用甲基橙或中性红是否可以?试说明理由。 2.应如何正确地使用移液管？若移液管中的溶液放出后，在管的尖端尚残留一滴溶 液，应怎样处理？ 3.草酸、拧橡酸、酒石酸等多元有机酸能否用 NaOH 溶液分步滴定？ 4.滴定管、移液管和容量瓶是滴定分析中量取溶液体积的三种准确量器，记录时应 记准几位有效数字?
实验苯甲酸的含量测定 一、目的要求 1,掌握用中和法测定药物含量的基本步骤和方法。 2.掌握碱式滴定管的使用，辈握酚酞指示剂的滴定终点的判断。 二、方法原理 苯甲酸(M9H602=12.12)属芳香羧酸类药物，电离常数Ka=6.3×10,可用标准碱 溶液直接滴定。计量点时，生成物是强碱弱酸盐，溶液呈微碱性，应选用碱性区域变色 的指示剂，选用酚酞作指示剂。 三、操作步骤 取本品约0.25g,精密称定，加中性稀乙醇（对酚酞指示液显中性）25mL溶解后， 加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml的氢氧化钠滴定液 (0.1molL)相当于12.21mg的CH02 附：一、中性稀乙醇的配制 取95%的乙醇53mL,加水至100mL,加酚酞指示剂3滴，用氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L)滴定至淡红色，即得。 二、氢氧化钠滴定液（0.1molL) 配制：取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶 中，静置数日，澄清后备用。 取澄清的氢氧化钠饱和溶液5.6mL,加新沸过的冷水使成1000mL,摇匀。 [标定]：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.6g,精密称定，加新沸过 的冷水50mL,振摇，使其尽量溶解：加酚酞指示液2滴，用本液滴定：在接近终点时， 应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色.每1mL氢氧化钠滴定液(0.1mo/L) 相当于20.42mg的邻苯二甲酸氧钾。 贮藏：置聚乙烯塑料瓶中，密封保存：塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，1管 与钠石灰相连，1管供吸出本液使用。 注意事项： 1,配制本滴定液，采用量取澄清的氢氧化钠饱和溶液和新沸过的冷水制成，其目的 在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰。 33
- 33 - 实验 苯甲酸的含量测定 一、目的要求 1.掌握用中和法测定药物含量的基本步骤和方法。 2.掌握碱式滴定管的使用，掌握酚酞指示剂的滴定终点的判断。 二、方法原理 苯甲酸(M C7H6O2 = 122.12)属芳香羧酸类药物，电离常数 Ka=6.3×10-3 , 可用标准碱 溶液直接滴定。计量点时，生成物是强碱弱酸盐，溶液呈微碱性，应选用碱性区域变色 的指示剂，选用酚酞作指示剂。 三、操作步骤 取本品约 0.25g，精密称定，加中性稀乙醇（对酚酞指示液显中性）25mL 溶解后， 加酚酞指示液 3 滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定。每 1ml 的氢氧化钠滴定液 （0.1mol/L）相当于 12.21mg 的 C7H6O2。 附：一、中性稀乙醇的配制 取 95%的乙 醇 53mL,加水至 100mL,加酚酞指示 剂 3 滴, 用氢氧化 钠滴定液 （0.1mol/L）滴定至淡红色,即得. 二、氢氧化钠滴定液（0.1mol/L） [配制]：取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶 中，静置数日，澄清后备用。 取澄清的氢氧化钠饱和溶液 5.6mL，加新沸过的冷水使成 1000mL，摇匀。 [标定]：取在 105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约 0.6g，精密称定，加新沸过 的冷水 50mL，振摇，使其尽量溶解；加酚酞指示液 2 滴，用本液滴定；在接近终点时， 应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色。每 1mL 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L） 相当于 20.42mg 的邻苯二甲酸氢钾。 贮藏：置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2 孔，孔内各插入玻璃管 1 支，1 管 与钠石灰相连，1 管供吸出本液使用。 注意事项： 1.配制本滴定液，采用量取澄清的氢氧化钠饱和溶液和新沸过的冷水制成，其目的 在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰
2.取用澄清的氧氧化钠饱和溶液时，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸取，避免 吸入液面上的碳酸钠膜状物。 3.标定过程中所用的水均应为新沸过的冷水，以避免二氧化碳的干扰。 4.滴定近终点时需缓缓滴加，避免滴过，溶液呈粉红色后，可能由于吸收空气中的 :氧化碳而使之褪色。粉红色能维持一分钟以上不变即为终点。 5.本滴定液易吸收空气中的二氧化碳，贮藏时应按药典规定执行，否则常需重新标 定。 6.计算公式： F=- V×20.42 式中m为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量(g): V为滴定中本滴定液的用量(mL)片 20.42为每1ml的氢氧化钠滴定液(0.1ol/)相当以毫克表示的邻苯二甲酸氢 钾的质量。 四、数据记录示例 m (苯甲酸+称量瓶)初重(g) (苯甲酸+称量瓶)末重(g) 苯甲酸重(g) NaOH终读数(mL) NaOH初读数(mL) V(mL. C,L0,% 苯甲酸含量平均值 相对平均偏差 思考题 1、分折化学中使用园准物质应具备些条件？ .34
- 34 - 2.取用澄清的氢氧化钠饱和溶液时，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸取，避免 吸入液面上的碳酸钠膜状物。 3.标定过程中所用的水均应为新沸过的冷水，以避免二氧化碳的干扰。 4.滴定近终点时需缓缓滴加，避免滴过，溶液呈粉红色后，可能由于吸收空气中的 二氧化碳而使之褪色。粉红色能维持一分钟以上不变即为终点。 5.本滴定液易吸收空气中的二氧化碳，贮藏时应按药典规定执行，否则常需重新标 定。 6.计算公式： m F = —————————— V×20.42 式中 m 为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量（mg）； V 为滴定中本滴定液的用量（mL）； 20.42 为每 1mL 的氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当以毫克表示的邻苯二甲酸氢 钾的质量。 四、数据记录示例 Ⅰ Ⅱ Ⅲ （苯甲酸+称量瓶）初重（g） （苯甲酸+称量瓶）末重（g） 苯甲酸重（g） NaOH 终读数（mL） NaOH 初读数（mL） V NaOH（mL） C7H6O2% 苯甲酸含量平均值 相对平均偏差 思考题
实验水总硬度的测定 一、目的要求 1.了解水的硬度常用的表示方法。 2.掌握配位滴定法测定水总硬度的原理和方法。 3.掌握铬黑T指示剂的使用条件。 二、原理 水的总硬度是指水中镁盐和钙盐的含量。国内外规定的测定水的总硬度的标准分析 方法是EDTA滴定法。用EDTA滴定Ca+、Mg+总量时，一般是在pH=I0的氨性缓冲 溶液中，以铬黑T(EBT)为指示剂，计量点前Ca和Mg+与EBT生成紫红色络合物 当用EDTA滴定至计量点时，游离出指示剂，溶液呈现出纯蓝色。 滴定时用三乙醇胺掩蔽Fe+、A、T:以NaS或统基乙酸掩蔽Cu2、Pb2+、Zn2+ CdP、M2等干扰离子，消除对铬黑T指示剂的封闭作用 对于水的总硬度，各国表示方法有所不同： (1)德国使度1德国硬度(d)相当于CaO含量为10mg·L1: (2)英国硬度1英国硬度(c)相当于CaC03含量为14.3mg·L: (3)法国硬度1法国硬度(f)相当于CaC0,含量为10mg·L: (4)美国硬度1美国硬度相当于CaC0含量为1mgL1,日本硬度与美国相同。 我国通常以10mg·L~Ca0或mg·L-CaCO,表示水的硬度。例如我国“生活饮用 水卫生标准"规定，总硬度以1L水中含有CaC0:的mg数表示，并不得超过450mgL。 三、试剂 1.0.01mol·LEDTA标准溶液：见实训EDTA标准溶液的配制与标定。 2.氢水-氯化铵缓冲液(pH=10):称取5.4g氯化铵，加适量水溶解后，加入35ml 氨水，再加水稀释至100mL。 3.铬黑T指示剂：称取0.1g铬黑T,加入10g氯化钠，研磨混匀，贮于磨口试剂 瓶中，置于干燥器中保存。 四、步骤 1.试样的准备 用移液管准确吸取待测水样25.00l,注入250mL锥形瓶中，稀释至约50mL,加入 p=10缓冲溶液（氨-氯化铵）1-2L,加铬黑T指示剂少许，摇匀，此时溶液呈酒红色。 2.滴定 用0.01mol·L1EDTA标准溶液对试样进行滴定，并用力摇动溶液，滴定速度约3-4 滴/秒，直至溶液由酒红色变为纯蓝色，15秒不褪色，既为终点。 .35
- 35 - 实验 水总硬度的测定 一、目的要求 1. 了解水的硬度常用的表示方法。 2. 掌握配位滴定法测定水总硬度的原理和方法。 3. 掌握铬黑 T 指示剂的使用条件。 二、原理 水的总硬度是指水中镁盐和钙盐的含量。国内外规定的测定水的总硬度的标准分析 方法是 EDTA 滴定法。用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+总量时，一般是在 pH=10 的氨性缓冲 溶液中，以铬黑 T（EBT）为指示剂，计量点前 Ca2+和 Mg2+与 EBT 生成紫红色络合物， 当用 EDTA 滴定至计量点时，游离出指示剂，溶液呈现出纯蓝色。 滴定时用三乙醇胺掩蔽 Fe3 +、Al3+、Ti4 +；以 Na2S 或巯基乙酸掩蔽 Cu2+、Pb2 +、Zn2 +、 Cd2+、Mn2+等干扰离子，消除对铬黑 T 指示剂的封闭作用。 对于水的总硬度，各国表示方法有所不同： （1） 德国硬度 1 德国硬度（od）相当于 CaO 含量为 10mg·L -1 ； （2） 英国硬度 1 英国硬度（o e）相当于 CaCO3 含量为 14.3mg·L -1 ； （3） 法国硬度 1 法国硬度（o f）相当于 CaCO3 含量为 10mg·L -1 ； （4） 美国硬度 1 美国硬度相当于 CaCO3 含量为 1mg·L -1，日本硬度与美国相同。 我国通常以 10mg·L -1CaO 或 1mg·L -1CaCO3 表示水的硬度。例如我国“生活饮用 水卫生标准”规定，总硬度以 1L 水中含有 CaCO3 的 mg 数表示，并不得超过 450mg·L -1。 三、试剂 1． 0.01mol·L -1EDTA 标准溶液：见实训 EDTA 标准溶液的配制与标定。 2． 氨水-氯化铵缓冲液（pH=10）：称取 5.4g 氯化铵，加适量水溶解后，加入 35mL 氨水，再加水稀释至 100mL。 3． 铬黑 T 指示剂：称取 0.1g 铬黑 T，加入 10g 氯化钠，研磨混匀，贮于磨口试剂 瓶中，置于干燥器中保存。 四、步骤 1.试样的准备 用移液管准确吸取待测水样 25.00mL，注入 250mL 锥形瓶中，稀释至约 50mL，加入 pH=10 缓冲溶液（氨-氯化铵）1-2mL，加铬黑 T 指示剂少许，摇匀，此时溶液呈酒红色。 2.滴定 用 0.01mol·L -1 EDTA 标准溶液对试样进行滴定，并用力摇动溶液，滴定速度约 3-4 滴/秒，直至溶液由酒红色变为纯蓝色，15 秒不褪色，既为终点
五、注意事项 控制滴定时间，也即从加入缓冲溶液起，整个滴定过程不超过5分钟，在临近终点 前，两滴之间应间隔3-5秒，或半滴地加入，并用洗瓶吹入少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁。 思考题 1.水的硬度表示方法由哪些？我国通常用什么来表示水的硬度？ 2.在测定水的硬度时，现于三个维形瓶中加水样，再加氨性缓冲溶液，加.，然 后再一份一份地滴定，这样做好不好？为什么？ 3.络合滴定中加入缓冲溶液的作用是什么？ 4.水中若含有F©”、A"离子，为何干扰测定？应如何消除？ .36
- 36 - 五、注意事项 控制滴定时间，也即从加入缓冲溶液起，整个滴定过程不超过 5 分钟，在临近终点 前，两滴之间应间隔 3-5 秒，或半滴地加入，并用洗瓶吹入少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁。 思 考 题 1.水的硬度表示方法由哪些？我国通常用什么来表示水的硬度？ 2.在测定水的硬度时，现于三个锥形瓶中加水样，再加氨性缓冲溶液，加.，然 后再一份一份地滴定，这样做好不好？为什么？ 3.络合滴定中加入缓冲溶液的作用是什么？ 4.水中若含有 Fe3+、Al3+离子，为何干扰测定？应如何消除？
实验葡萄糖酸钙口服溶液的含量测定 一、目的要求 1.掌握EDTA标准溶液的配制和标定方法。 2.熟悉配位滴定的特点，掌握金属指示剂终点判断。 3.掌握定量转移的基本概念和操作。 二、操作步骤： 精密量取本品5.0mL,置锥形瓶中，加水稀释使成100mL,加Na0H试液15L与钙紫 红素指示剂0.1g,用乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mo)滴定至溶液由紫色变为纯蓝色 每1ml的乙二胺四酯酸二钠滴定液(0.05molL)相当于2242mg的CHCa04·H:0. 附：一、乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/儿) 配制：取乙二胺四醋酸二钠19g,加适量的水使溶解成1000mL,摇匀。 标定：取于约800℃灼烧至恒重的基准氧化锌0.12g,精密称定，加稀盐酸3mL使 溶解，加水25mL,加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴，滴加氨试液至溶液显微黄色，加 水25mL与氨-氯化氨缓冲液(pH10.0)10mL,再加铬黑T指示剂少量，用本液滴定至 溶液由紫色变为纯蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL乙二胺四醋酸二钠滴 定液(0.05moL)相当于4.069mg的氧化锌。根据本液的消耗量与氧化锌的取用量，算 出本液的浓度，即得。 贮藏：置玻璃塞瓶中，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。 注意事项： 1.铬黑T在水或醇溶液中不稳定，因此采用铬黑T氯化物固体指示剂。 2.标定时加入氨-氯化铵缓冲液后，溶液的pH值需在10左右，由于络合反应速度 不如离子反应快，因此应缓缓滴定并振摇，近终点时更应如此，防止终点滴过。 3计算公式： m F=- (V1-V)×4.069 式中m为基准氧化锌的称取量(mg): V,为滴定中本滴定液的用量()： ,为空白试验中本滴定液的用量(L): 4.069为每1L的乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05olL)相当以毫克表示的氧化 锌的质量。 .37
- 37 - 实验 葡萄糖酸钙口服溶液的含量测定 一、目的要求 1.掌握 EDTA 标准溶液的配制和标定方法。 2.熟悉配位滴定的特点，掌握金属指示剂终点判断。 3.掌握定量转移的基本概念和操作。 二、操作步骤： 精密量取本品 5.0mL，置锥形瓶中，加水稀释使成 100mL，加 NaOH 试液 15mL 与钙紫 红素指示剂 0.1g，用乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。 每 1mL 的乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）相当于 22.42mg 的 C12H2 2CaO14·H2O。 附：一、乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L） 配制：取乙二胺四醋酸二钠 19g，加适量的水使溶解成 1000mL，摇匀。 标定：取于约 800℃灼烧至恒重的基准氧化锌 0.12g，精密称定，加稀盐酸 3mL 使 溶解，加水 25mL，加 0.025%甲基红的乙醇溶液 1 滴，滴加氨试液至溶液显微黄色，加 水 25mL 与氨-氯化氨缓冲液（pH10.0）10mL，再加铬黑 T 指示剂少量，用本液滴定至 溶液由紫色变为纯蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1mL 乙二胺四醋酸二钠滴 定液（0.05mol/L）相当于 4.069mg 的氧化锌。根据本液的消耗量与氧化锌的取用量，算 出本液的浓度，即得。 贮藏：置玻璃塞瓶中，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。 注意事项： 1.铬黑 T 在水或醇溶液中不稳定，因此采用铬黑 T-氯化物固体指示剂。 2.标定时加入氨-氯化铵缓冲液后，溶液的 pH 值需在 10 左右，由于络合反应速度 不如离子反应快，因此应缓缓滴定并振摇，近终点时更应如此，防止终点滴过。 3.计算公式： m F = ————————————— (V1-V2)×4.069 式中 m 为基准氧化锌的称取量（mg）； V1 为滴定中本滴定液的用量（mL）； V2 为空白试验中本滴定液的用量（mL）； 4.069 为每 1mL 的乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）相当以毫克表示的氧化 锌的质量
二、药典说明 本品含葡萄糖酸钙(C,.Ca0:·,0)应为9.00%-10.50%(g/ml) [规格】10% 三、试液 1、稀盐酸：取盐酸234l,加水稀释至1000ml 2、0.025%甲基红的乙醇液：取甲基红0.025g,加无水乙醇100mL,即得 3、氨试液：取浓氨水400l,加水使成1000mL 4、氨-氯化铵缓冲液(p10.0):取氯化铵5.4g,加水20mL溶液后，加浓氨溶液 35mlL,再加水稀释至100mL,即得 5、铬黑T指示剂：取铬黑T0.1g,加绿化钠10g,研磨均匀，即得 6、氢氧化钠试液：氢氧化钠4.3g,加水溶解成100ml 7、钙指示剂：取钙紫红素0.1g,无水硫酸钠10g,研磨均匀 思考题 1.为什么要做空白实验？ 2.标定EDTA标准溶液时，已用氨试液将溶液调为碱性，为什么还要加H0-NH,C 缓冲液？ .38
- 38 - 二、药典说明 本品含葡萄糖酸钙(C12 H22CaO14·H2O)应为 9.00%-10.50% (g/ml) [规格] 10% 三、试液 1、 稀盐酸：取盐酸 234mL，加水稀释至 1000mL 2、 0.025%甲基红的乙醇液：取甲基红 0.025g，加无水乙醇 100mL，即得 3、 氨试液：取浓氨水 400mL，加水使成 1000mL 4、 氨-氯化铵缓冲液（pH10.0）：取氯化铵 5.4g，加水 20mL 溶液后，加浓氨溶液 35mL，再加水稀释至 100mL，即得 5、 铬黑 T 指示剂:取铬黑 T0.1g，加绿化钠 10g，研磨均匀，即得 6、 氢氧化钠试液：氢氧化钠 4.3g，加水溶解成 100mL 7、 钙指示剂：取钙紫红素 0.1g，无水硫酸钠 10g，研磨均匀 思考题 1.为什么要做空白实验？ 2.标定 EDTA 标准溶液时，已用氨试液将溶液调为碱性，为什么还要加 NH3·H2O-NH4Cl 缓冲液？
实验维生素C含量的测定 一、目的要求 1.掌握碘标准溶液的配制和标定方法。 2.掌握直接碘量法测定维生素C的原理和方法。 二、原理 抗坏血酸又称维生素C(Vc),分子式为CHOo,Vc具有还原性，可被l2定量氧化， 因此可用上标准溶液直接滴定。其滴定反应式为： CH:O6+CH606+2HI 用直接碘量法可测定药片、注射液、饮料、蔬菜、水果等中的Vc含量。 由于V的还原性很强，在空气中极易被氧化，尤其是在碱性介质中，这种氧化作 用更强，因此滴定易在酸性介质中进行，以减少副反应的发生。考虑到「在强酸性溶液 中也易被氧化，故一般选在pH=34的弱酸性溶液中进行。 三、试剂 1.0.05mo1·L1L,落液：称取13.5gI,加36gK1、50mL水，溶解后加入3滴盐酸及 适量稀释至1000mL,用垂融漏斗过滤，置于阴凉处密封、避光保存。 2.0.1mo1·LNaS0,标准溶液：配制与标定见实训 3.0.2%淀粉溶液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水搅匀，加入100mlL沸水，搅匀。 若需放置，可加少量HgL:或HBO,作防腐剂。 4.2m01·L醋酸溶液。 5.维生素c药片。 四、步骤 1.2溶液浓度的标定 用移液管移取25.00 nL NaS203标准溶液于250mL锥形瓶中，加50mL蒸馏水， 5mL02%淀粉溶液，然后用溶液滴定至溶液呈浅蓝色，30s内不退色即为终点。平行 测定三份，计算2溶液的浓度。 2.维生素C含量的测定 准确称取约0.2g研磨碎的维生素C药片，置于250mL维形瓶中，加入100mL新煮 沸过并冷却的蒸馏水，10mL2mol·LHAc溶液和5mL0.2%淀粉溶液，立即用l2标准溶 液滴定至出现稳定的浅蓝色，且在30s内不退色即为终点，记下消耗的【2溶液体积。平 行滴定三份，计算试样中抗坏血酸的质量分数。 五、注意事项 1.碘在水中几平不溶，且有挥发性，所以配制时加入KI,生成K,络合物，以助其 .39
- 39 - 实验 维生素 C 含量的测定 一、目的要求 1.掌握碘标准溶液的配制和标定方法。 2.掌握直接碘量法测定维生素 C 的原理和方法。 二、原理 抗坏血酸又称维生素 C（Vc），分子式为 C6H8O6，Vc 具有还原性，可被 I 2 定量氧化， 因此可用 I2 标准溶液直接滴定。其滴定反应式为： C6H8O6 ＋ I2 C6H6O6 ＋ 2HI 用直接碘量法可测定药片、注射液、饮料、蔬菜、水果等中的 Vc 含量。 由于 Vc 的还原性很强，在空气中极易被氧化，尤其是在碱性介质中，这种氧化作 用更强，因此滴定易在酸性介质中进行，以减少副反应的发生。考虑到 I -在强酸性溶液 中也易被氧化，故一般选在 pH=3~4 的弱酸性溶液中进行。 三、试剂 1.0.05mol·L -1 I2 溶液：称取 13.5gI2，加 36gKI、50mL 水，溶解后加入 3 滴盐酸及 适量稀释至 1000mL，用垂融漏斗过滤，置于阴凉处密封、避光保存。 2.0.1mol·L -1 Na2S2O3 标准溶液：配制与标定见实训 。 3.0.2%淀粉溶液：称取 0.5g 可溶性淀粉，用少量水搅匀，加入 100mL 沸水，搅匀。 若需放置，可加少量 HgI2 或 H3 BO3 作防腐剂。 4.2mol·L -1 醋酸溶液。 5.维生素 C 药片。 四、步骤 1． I2 溶液浓度的标定 用移液管移取 25.00mL Na2S2O3 标准溶液于 250mL 锥形瓶中，加 50mL 蒸馏水， 5mL0.2%淀粉溶液，然后用 I2 溶液滴定至溶液呈浅蓝色，30s 内不退色即为终点。平行 测定三份，计算 I2 溶液的浓度。 2． 维生素 C 含量的测定 准确称取约 0.2g 研磨碎的维生素 C 药片，置于 250mL 锥形瓶中，加入 100mL 新煮 沸过并冷却的蒸馏水，10mL 2mol·L -1HAc 溶液和 5mL0.2%淀粉溶液，立即用 I 2 标准溶 液滴定至出现稳定的浅蓝色，且在 30s 内不退色即为终点，记下消耗的 I 2 溶液体积。平 行滴定三份，计算试样中抗坏血酸的质量分数。 五、注意事项 1. 碘在水中几乎不溶，且有挥发性，所以配制时加入 KI，生成 KI3 络合物，以助其
溶解，并可以降低碘的挥发性。 2.由于滴定时反应速度较慢，应徐徐滴加，猛烈振摇直至溶液呈持久的蓝色终点 为止。 3.碘液具有挥发性与腐蚀性，应贮存于具有玻塞的棕色（或用黑布包裹）玻瓶中， 避免与软木塞或橡皮塞等有机物接触：并应配制后放置一周再行标定，使其浓度保持稳 定。 4.因碘能与橡胶发生反应，因此不能装在碱式滴定管中。 5.配制淀粉指示液时的加热时间不宜过长，并应快速冷却，以免降低其灵敏度： 所配制的淀粉指示液遇碘应显纯蓝色，如显红色，即不宜使用：此指示液应临时配制。 思考题 1.溶解12时，加入过量KI的作用是什么？ 2.溶解维生素C固体试样时，为何要加入新煮沸并冷却的蒸馏水？ 3.定维生素C时，为何要在HAC介质中进行？ 4.碘量法的误差来源有哪些？应采取哪些措施减小误差？ 40
- 40 - 溶解，并可以降低碘的挥发性。 2. 由于滴定时反应速度较慢，应徐徐滴加，猛烈振摇直至溶液呈持久的蓝色终点 为止。 3. 碘液具有挥发性与腐蚀性，应贮存于具有玻塞的棕色（或用黑布包裹）玻瓶中， 避免与软木塞或橡皮塞等有机物接触；并应配制后放置一周再行标定，使其浓度保持稳 定。 4. 因碘能与橡胶发生反应，因此不能装在碱式滴定管中。 5. 配制淀粉指示液时的加热时间不宜过长，并应快速冷却，以免降低其灵敏度； 所配制的淀粉指示液遇碘应显纯蓝色，如显红色，即不宜使用；此指示液应临时配制。 思 考 题 1.溶解 I2 时，加入过量 KI 的作用是什么？ 2.溶解维生素 C 固体试样时，为何要加入新煮沸并冷却的蒸馏水？ 3.测定维生素 C 时，为何要在 HAc 介质中进行？ 4.碘量法的误差来源有哪些？应采取哪些措施减小误差？
实验工业苯酚纯度的测定 一、目的要求 1、掌握氧化还原法测定苯酚含量的原理。 2、明确碘量法在实际中的应用 二、原理 苯酚又名石炭酸，是重要的化工原料之一。苯酚在水中溶解度较小，常加入NOH, 使其生成易溶于水的苯酚钠。可用氧化还原滴定法测定其含量。 苯酚的测定是基于苯酚与B2作用生成稳定的三溴苯酚： CH6OH+3B=C6HOH·B↓+3H+3Br 由于上沭反应讲行拉慢，而且B,极易挥发，因此不能用B红，溶液直接滴定，一般 使用KBrO(含有KB)标准溶液在酸性介质中进行反应以产生游离Br2: BrO3+5Br-+6H*3Br2 +3 H2O 所生成的溴与苯酚发生溴代反应后，剩余的B2用过量的KI还原，置换出的上用NS2O 标准溶液滴定： Br2+2I-=2Br-+2 h+2S202=21-+S4062 由此可见，1mo1苯酚在溴化反应中与3 mol Br:作用，而每个Br2在氧化还原反应中 转移2个电子，因而1分子苯酚相当于转移6个电子。 三、试剂 (1)0.017mol·L1KBrO-KBr溶液的配制：准确称取0.7g基准级（或A.R)的 KBO,和3gKBr于小烧杯中，加少量水溶解，定量转移到250mL容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀，备用： (2)0.1mol·L NazSa0标准溶液（配制与标定见实验二十）： (3)10%NaOH溶液： (4)1+1HC溶液： (5)20%K1溶液： (6)0.2%淀粉溶液 四、步骤 准确称取0.2-0.3g工业苯酚于小烧怀中，加入NaOH溶液5mL,再加入少量水溶 解，定量地转移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管准确吸取10mL 试液于250mL碘量瓶中，再准确吸取25 nLKBrO,-KBr溶液于其中，然后加入10 mLHCl 溶液，立即盖好，摇匀，放置5~10min。此时生成白色三溴苯酚沉淀和棕褐色的Br2。加 入KI溶液5mL,摇匀，放置5mim,用少量水冲洗瓶盖，再立即用NaSO,标准溶液滴 -41-
- 41 - 实验 工业苯酚纯度的测定 一、目的要求 1、掌握氧化还原法测定苯酚含量的原理。 2、明确碘量法在实际中的应用 二、原理 苯酚又名石炭酸,是重要的化工原料之一。苯酚在水中溶解度较小，常加入 NaOH， 使其生成易溶于水的苯酚钠。可用氧化还原滴定法测定其含量。 苯酚的测定是基于苯酚与 Br2 作用生成稳定的三溴苯酚： C6H6OH + 3 Br2 == C6H3OH·Br3 ↓ + 3H+ + 3Brˉ 由于上述反应进行较慢，而且 Br2 极易挥发，因此不能用 Br2 溶液直接滴定，一般 使用 KBrO3(含有 KBr)标准溶液在酸性介质中进行反应以产生游离 Br2： BrO3ˉ + 5Brˉ + 6H+ = 3 Br2 + 3 H2O 所生成的溴与苯酚发生溴代反应后，剩余的 Br2 用过量的 KI 还原，置换出的 I 2 用 Na2S2O3 标准溶液滴定： Br2 + 2Iˉ == 2Br- + I2 I2 + 2 S2O3 2ˉ== 2Iˉ + S4O6 2ˉ 由此可见，1mo1 苯酚在溴化反应中与 3mol Br 2 作用，而每个 Br 2 在氧化还原反应中 转移 2 个电子，因而 1 分子苯酚相当于转移 6 个电子。 三、试剂 （1）0.017 mol·L -1 KBrO3 -KBr 溶液的配制：准确称取 0.7g 基准级（或 A.R.）的 KBrO3 和 3g KBr 于小烧杯中，加少量水溶解，定量转移到 250mL 容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀，备用； （2）0.1 mol·L -1 Na2S2O3 标准溶液(配制与标定见实验二十)； （3）10% NaOH 溶液； （4）1+1 HCI 溶液； （5）20% KI 溶液； （6）0.2%淀粉溶液。 四、步骤 准确称取 0.2~0.3g 工业苯酚于小烧怀中，加入 NaOH 溶液 5mL，再加入少量水溶 解，定量地转移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管准确吸取 10mL 试液于250mL 碘量瓶中，再准确吸取25mL KBrO3 -KBr 溶液于其中，然后加入 10mL HC1 溶液，立即盖好，摇匀，放置 5~10min。此时生成白色三溴苯酚沉淀和棕褐色的 Br2。加 入 KI 溶液 5mL，摇匀，放置 5min，用少量水冲洗瓶盖，再立即用 Na2S2O3 标准溶液滴