第3章化学热力学基础 一.选择题（共18题。第8题6分，11,12,14每题4分，其它每题3分） 1.反应C0(g)+1/202(g)→C02(g)的△H°m,下列说法那一个不恰当 () A.△rHOm是CO2的标准摩尔生成焓B.△rH9m是C0的标准摩尔燃烧焓 C.小于零 D.△rHOm不等于△rUom 2.从始态A变化到终态B,经不可逆过程△S的数值如何变化 () A.△S>0B.△S0C.△G=0D.不能确定 4.同一温度下同一物质其固态和液态相比较其标准摩尔生成焓△H°谁大 () A.△Hm(B,S)=△HHPm(B,1)B.△Hm(B,S)>△Hm(B,1) C.△Hm(B,S)<△HPm(B,1)D.无法判断 5.一物质在指定温度TK,摩尔蒸发焓为△VapHm,摩尔熔化焓为△sHm,则摩尔升华焓△bHm为 () A.△subHm=AfusHm-△VapHm B.△ubHm=AfusHm+△VapHm C.△subHm-△VapHm-△fusHm D.△subHmi=2△fiusHm-△VapHm 6.将5mo1A置于封闭体系中进行反应：2A→3B,体系中产生了2molB时，反应进度为()mo1 A.2/5B.3/5C.2/3D.1 7.一封闭体系(I)和(II)两条不同途径从始态A变化到终态B,下列式子中那些可以成立 () A.Q=Q虹 B.Wr=WIC.△UI=AUT D.△H=Q1 8.理想气体恒温膨胀由1000KPa变化到100KPa,则： (1)Q()0(2)△U()0(3)△H()0 (4)W()0 A.( B.) C.= 9.根据热力学知识，下列定义中不正确的是 () a.(g)的△，G9m=0 b.H(aq)的△，Gm=0 c.H(g)的△，H°m=0 d.H(g)的△，Hm=0 10.反应C(s)+02(g)→C02(g)的△rHm,下列说法中那一个是不恰当的 A.△rHm是C02(g)的标准摩尔生成焓 B.△rHm是C(s)的标准摩尔燃烧焓 C.△rHm为正值 D.△rHem=△rUe.m 11.下面那些过程式子△H=Qp是适用的 A.理想气体从1000KPa反抗恒定的100KPa外压膨胀到100KPa B.0℃，101.325KPa下冰融化为水 C.电解CuS04水溶液 D.在25℃，101.325KPa下酸碱中和反应 12.对于实际气体不可逆循环过程，下列结论中那些是正确的 () A.△U=0 B.△H=0C.Q=0D.W=0 13.在封闭体系内当热从体系传向环境时，体系的内能如和变化 () A.必增加 B.必降低C.保持不变D.不一定降低 14.298.15KPa下反应可经两条途径完成：途径(1)使反应在烧杯中进行，途径(2)使反应在电 池中可逆的进行，则下面式子那些成立 ()
第 3 章化学热力学基础 一． 选择题（共 18 题。第 8 题 6 分，11，12，14 每题 4 分，其它每题 3 分） 1. 反应 CO(g) + 1/2O2(g)→CO2(g)的∆rHØm，下列说法那一个不恰当 （ ） A．∆rHØm是 CO2的标准摩尔生成焓 B. ∆rHØm是 CO 的标准摩尔燃烧焓 C. 小于零 D. ∆rHØm不等于∆rUØm 2. 从始态 A 变化到终态 B，经不可逆过程∆S 的数值如何变化 （ ） A. ∆S>0 B. ∆S0 C. ∆G=0 D.不能确定 4. 同一温度下同一物质其固态和液态相比较其标准摩尔生成焓∆fHØm谁大 （ ） A. ∆fHØm（B，S ）= ∆fHØm（B，l ） B. ∆fHØm（B，S ）>∆fHØm（B，l ） C. ∆fHØm（B，S ）<∆fHØm（B，l ） D. 无法判断 5. 一物质在指定温度 T K，摩尔蒸发焓为∆VapHm，摩尔熔化焓为∆fusHm，则摩尔升华焓∆subHm 为 （ ） A. ∆subHm=∆fusHm - ∆VapHm B. ∆subHm=∆fusHm+ ∆VapHm C. ∆subHm= ∆VapHm - ∆fusHm D. ∆subHm=2∆fusHm - ∆VapHm 6. 将 5mol A 置于封闭体系中进行反应：2A → 3B，体系中产生了 2molB 时，反应进度为( )mol A.2/5 B.3/5 C.2/3 D.1 7. 一封闭体系（I）和（II）两条不同途径从始态 A 变化到终态 B，下列式子中那些可以成立 （ ） A.QI=QII B.WI=WII C.∆UI =∆UII D. ∆HI= QI 8. 理想气体恒温膨胀由 1000KPa 变化到 100KPa，则： （1）Q（ ）0 （2）∆U（ ）0 （3）∆H（ ）0 （4）W（ ）0 A．〈 B. 〉 C. = 9. 根据热力学知识，下列定义中不正确的是 （ ） a. H2 (g)的∆ r G θ m = 0 b. H+ (aq)的∆ r G θ m = 0 c. H (g)的∆ r Hθ m = 0 d. H2 (g)的∆ r H θ m = 0 10.反应 C(s) + O2(g)→ CO2(g) 的∆rHØm，下列说法中那一个是不恰当的 （ ） A．∆rHØm是 CO2(g)的标准摩尔生成焓 B. ∆rHØm是 C(s)的标准摩尔燃烧焓 C. ∆rHØm为正值 D. ∆rHØm = ∆rUØm 11.下面那些过程式子∆H=QP 是适用的 （ ） A．理想气体从 1000KPa 反抗恒定的 100KPa 外压膨胀到 100KPa B．0℃，101.325KPa 下冰融化为水 C．电解 CuSO4水溶液 D．在 25℃，101.325KPa 下酸碱中和反应 12.对于实际气体不可逆循环过程，下列结论中那些是正确的 （ ） A．∆U=0 B．∆H=0 C．Q=0 D．W=0 13.在封闭体系内当热从体系传向环境时，体系的内能如和变化 （ ） A．必增加 B．必降低 C．保持不变 D．不一定降低 14. 298.15KPa 下反应可经两条途径完成：途径（1）使反应在烧杯中进行，途径（2）使反应在电 池中可逆的进行，则下面式子那些成立 （ ）
A.△H1=△H2 B.Q1=Q2C△H1=Q1 D.△H2=Q2 15.下述说法中，不正确的是： () A.焓只是在某种特定条件下，才与系统反应热相等 B.焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 C.焓是状态函数 D.焓是系统能与环境进行热交换的能量 16.在下列反应中，进行1mo1反应时放出热量最大的是 A.CH4(1)+202(g)=C02(g)+H20(g) B.CH4(g)+202(g)=C02(g)+H20(g) C.CH4(g）+202(g)=C02(g）+H20(1) D.CH4(g)+3/202(g)=C0(g)+H0(1) 17.下列对功和热的描述中，正确的是： A.都是途径函数，无确定的途径变化就无确定的数值 B.都是途径函数，对应于某一状态有一确定值 C.都是状态函数，变化量与途径无关 D.都是状态函数，始终态确定，其值也确定 18.在温度T的标准状态下，若己知反应A→2B的标准摩尔反应焓△rHm,1,与反应2A→C的 标准摩尔反应焓△rHm2,则反应C4B的标准摩尔反应焓△Hm,3与△rHm,1及△rHm2的关系为： △rHm,3=(） A.2△rHm,1+△rHm2 B.△rHm1-2△rHm2 C.△rHom1+△rHm2 D.2ArHOm.-ArHOm.2 二.计算题（共4题，每题10分） 1.已知下列化学方程式： Fe203(s)+3C0(g)=2Fe(s+3C02(g);Qp=-27.6KJ/mol 3Fe203(s)+C0(g)=2 Fe3O4(s)+CO2(g);Qp=-58.6KJ/mol Fe304(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g);Qp=38.1KJ/mol 不用查表，试计算下列反应的Q如 Fe0(s)+C0(g)=Fe(s)+COz(g) 2.在298.15K时碳，氢和甲烷标准摩尔燃烧焓分别为-393.5，-285.8和-890.4KJ/mo1,试推算出 该温度下甲烷的标准摩尔生成焓的值。 (提示：找出甲烷的生成反应与碳（石墨），氢(g)及甲烷(g)三个燃烧反应的关系。利用盖斯 定律的运算方法求算。注意，这种计算与反应的各个步骤在实际上能否发生无关，所需要的仅仅 是各步骤在形式上是可能的。) 3.已知下列数据 △Hem(C02,g）=-393.5KJ/mo1 AHO (Fe203,s)=-822.2KJ/mol AGem(CO2,g)=-394.4KJ/mol △G°m(Fe203,s)=-741.0KJ/mol 求反应Fe203(s)+3/2C(s)=2Fe(s)+3/2CO2(g)在什么温度下能自发进行。 4.在298K和100KPa恒压下，1/2mol的OF2同水反应，放出161.5KJ热量，求反应 OF2 (g)+H2O(g)O2(g)+2HF (g)
A. ∆H1 = ∆H2 B. Q1 = Q2 C ∆HI = Q1 D. ∆H2= Q2 15.下述说法中，不正确的是： （ ） A．焓只是在某种特定条件下，才与系统反应热相等 B．焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 C．焓是状态函数 D．焓是系统能与环境进行热交换的能量 16.在下列反应中，进行 1mol 反应时放出热量最大的是 （ ） A.CH4(l) + 2O2(g) = CO2(g) + H2O(g) B.CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + H2O(g) C.CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + H2O(l) D.CH4(g) + 3/2O2(g) = CO(g) + H2O(l) 17.下列对功和热的描述中，正确的是： （ ） A．都是途径函数，无确定的途径变化就无确定的数值 B．都是途径函数，对应于某一状态有一确定值 C．都是状态函数，变化量与途径无关 D．都是状态函数，始终态确定，其值也确定 18.在温度 T 的标准状态下，若已知反应 A→2B 的标准摩尔反应焓∆rHØm，1 ，与反应 2A→C 的 标准摩尔反应焓∆rHØm，2，则反应 C4B 的标准摩尔反应焓∆rHØm，3与∆rHØm，1及∆rHØm，2的关系为： ∆rHØm，3=（ ） A．2∆rHØm，1 + ∆rHØm，2 B．∆rHØm，1 - 2∆rHØm，2 C．∆rHØm，1 + ∆rHØm，2 D．2∆rHØm，1 - ∆rHØm，2 二．计算题（共 4 题，每题 10 分） 1．已知下列化学方程式： Fe2O3(s)+3CO(g) = 2Fe(s)+3CO2(g) ; QP=-27.6KJ/mol 3Fe2O3(s)+CO(g) = 2 Fe3O4 (s)+CO2(g) ; QP=-58.6KJ/mol Fe3O4(s)+CO(g) = 3FeO (s)+CO2(g) ; QP=38.1KJ/mol 不用查表，试计算下列反应的 QP FeO(s)+CO(g) = Fe(s)+CO2(g) 2.在 298.15K 时碳，氢和甲烷标准摩尔燃烧焓分别为-393.5，-285.8 和-890.4KJ/mol，试推算出 该温度下甲烷的标准摩尔生成焓的值。 （提示：找出甲烷的生成反应与碳（石墨），氢（g）及甲烷（g）三个燃烧反应的关系。利用盖斯 定律的运算方法求算。注意，这种计算与反应的各个步骤在实际上能否发生无关，所需要的仅仅 是各步骤在形式上是可能的。） 3.已知下列数据 ∆fHØm（CO2,g ）=-393.5KJ/mol ∆fHØm（Fe2O3,s）=-822.2KJ/mol ∆fGØm（ CO2,g）=-394.4KJ/mol ∆fGØm（Fe2O3,s）=-741.0KJ/mol 求反应 Fe2O3(s)+3/2C (s) = 2Fe(s)+3/2CO2(g) 在什么温度下能自发进行。 4.在 298K 和 100KP a 恒压下，1/2mol 的 OF2 同水反应，放出 161.5KJ 热量，求反应 OF2（g）+H2O（g）→O2（g）+2HF（g）
的△rHm和△rUOm 热力学检测题答案 一.选择题 1.A2.D3.D4.C5.B6.C7.C8.(1)B(2)C(3)C(4)B9.C 10.C11.BD12.AB13.D14.AC15.D16.C17.A18.D 二.计算题 1.-16.7KJ/mol 2.-74.7KJ/mol 3. 837K 4. -323KJ/mol,-325.4KJ/mol 学生自测练习题2 1,是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√”，错的填“X”) 1.1Fe(s)和CI2(①的△rH9m都为零 () 1.2盖斯定律认为化学反应的热效应与途径无关，是因为可逆反应下进行的缘故。 () 1.3体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。 () 1.4将固体NH4NO3溶于水中，溶液变冷，则该过程的△G,△H,△S的符号依次为“+”、“一” 和“一”。 () 1.5乙醇溶于水的过程中△G=0。 () 1.6C02(g)的生成焓等于石墨的燃烧热。 () 1.7室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。 () 1.8如果一个反应的△，H°m>0,△，Sm〈0，则此反应在任何温度下都是非自发 的。 () 1.9一个化学反应的△，G·m的值越负，其自发进行的倾向越大，反应速率越快。（) 1.10平衡常数的数值是反应进行程度的标志，所以对某反应不管是正反应还是逆反应其平衡常数 均相同。 () 1.11某一反应平衡后，再加入些反应物，在相同的温度下再次达到平衡，则两次测得的平衡常数 相同。 () 1.12在某温度下，密闭容器中反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)达到平衡，当保持温度和体积不变 充入惰性气体时，总压将增加，平衡向气体分子数减少即生成NO2的方向移动。() 2,选择题（选择正确答案的题号填入） 2.1某恒容绝热箱中有CH4和O2混合气体，通电火花使它们起反应（电火花的能可以不计），该变 化过程的() a.△U=0,△H=0 b.△U=0,△H>0 c.△U=0,△H0 2.2如果系统经过一系列变化，最后又变到初始状态，则系统的() a.Q=0,W=0,△U=0,△H=0 b.Q≠0，W≠0，△U=0,△H=Q c.Q=W,△U=Q-W,△H=0
的∆rHØm和∆rUØm 热力学检测题答案 一. 选择题 1. A 2. D 3. D 4. C 5. B 6. C 7.C 8.（1）B（2）C（3）C（4）B 9.C 10.C 11.BD 12.AB 13.D 14.AC 15.D 16.C 17.A 18.D 二．计算题 1. 16.7KJ/mol 2. 74.7KJ/mol 3. 837K 4. 323KJ/mol , 325.4KJ/mol 学生自测练习题2 1． 是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√”，错的填“×”） 1.1 Fe (s)和Cl2 (l)的 ∆ f H θ m都为零。 （ ） 1.2 盖斯定律认为化学反应的热效应与途径无关，是因为可逆反应下进行的缘故。 （ ） 1.3 体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。 （ ） 1.4 将固体NH4NO3 溶于水中，溶液变冷，则该过程的ΔG，ΔH，ΔS 的符号依次为“ ＋”、“－” 和“－”。 （ ） 1.5 乙醇溶于水的过程中ΔG ＝ 0。 （ ） 1.6 CO2(g)的生成焓等于石墨的燃烧热。 （ ） 1.7 室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。 （ ） 1.8 如果一个反应的 ∆ r H θ m >0 , ∆ r S θ m 0 c.ΔU = 0，ΔH 0 2.2 如果系统经过一系列变化，最后又变到初始状态，则系统的 （ ） a. Q = 0，W = 0，ΔU = 0，ΔH = 0 b. Q ≠ 0，W ≠0，ΔU = 0，ΔH = Q c. Q = W，ΔU = Q W，ΔH = 0
d.Q≠W,△U=Q-W,△H=0 2.3根据热力学知识，下列定义中不正确的是() a.(g)的△，G°m=0b.H(aq)的△，G°m=0 c.H(g)的△，H°m=0d.(g)的△，H8m=0 2.4在下列反应中，焓变等于AgB(S)的△yHm的反应是() a.Ag"(aq)+Br(aq)-AgBr(s) b.2Ag(s)+Br2(g)-2AgBr(s) c.Ag(s)+1/2 Br2(g)-AgBr(s) d.Ag(s)+1/2 Br2(g)AgBr(s) 2.5己知NH(g)的△rHm=46 kJ-mol-.1,H-H键能为435 kJ-mol-.1,N=N键能为941 kJ-mol-., 则N-N键的平均键能(kJ-mol.)为() a.-390b.1169c.390d.-1169 2.6在标准条件下石墨燃烧反应的焓变为-393.6 kJ-mol.1,金刚石燃烧反应的焓变为-395.6 kJ-mol-1, 则石墨转变成金刚石反应的焓变为() a.-789.3 kJ-mol-1 b.0 c.+1.9 kJ-mol-1 d.-1.9 kJ-mol-1 2.725℃时NaCI晶体在水中的溶解度约为6 mol-dm-3,若在1dm-3水中加入1 mol NaCl,则NaCl(s) +HO(①)→NaC1(aq)的() a.△S>0,△G>0b.△S>0,△G0,△S<0 d.△G<0,△S<0 2.8某温度下，A+B==2C反应达到平衡，若增大或减少B的量，C和A的平衡浓度都不变，则 B是() a.纯固体或纯液体b.气体c.溶液 2.9下列哪一种有关同时平衡体系的说法是错误的() .同时平衡时，某一物质的浓度（或分压）发生变化，则其他物质的浓度（或分压）也都发生变化： b.在计算中可忽略平衡常数特别小的反应： c.其中某一平衡常数值改变，则其他平衡常数值都将随之改变： d.各反应的平衡常数数值互相有关。 2.10对可逆反应，加入催化剂的目的是() a提高平衡时产物的浓度： b.加快正反应速率而减慢逆反应速率： c.缩短达到平衡的时间： d.使平衡向右进行。 3.填空题 3.1反应2N2(g)+O2(g)→2N20(g)在298K时，△，H°m为164.0kJmo,则反应的△U=() kJ-mol-.i。 3.2下列过程的熵变的正负号分别是 a.溶解少量含盐于水中，△，Sm是()号： b.纯碳和氧气反应生成CO(g),△，Sm是()号： c.液态水蒸发变成HO(g),△，Sm是()号： d.CaCO3(s)加热分解为CaOs)和CO2(g),△，Sm是()号
d. Q ≠ W，ΔU = Q W，ΔH = 0 2.3 根据热力学知识，下列定义中不正确的是 （ ） a. H2 (g)的∆ r G θ m = 0 b. H+ (aq)的∆ r G θ m = 0 c. H (g)的∆ r Hθ m = 0 d. H2 (g)的∆ r H θ m = 0 2.4 在下列反应中，焓变等于AgBr(s)的∆ f H θ m 的反应是 （ ） a. Ag+ (aq) + Br (aq) → AgBr (s) b. 2Ag (s) + Br2 (g)→2AgBr (s) c. Ag (s) +1/2 Br2 (g) → AgBr (s) d. Ag (s) +1/2 Br2 (g) → AgBr(s) 2.5 已知NH3(g)的∆ f H θ m =46 kJ∙mol1，H – H 键能为435 kJ∙mol1，N≡N键能为 941kJ∙mol1， 则N – N 键的平均键能(kJ∙mol1)为 （ ） a. 390 b. 1169 c. 390 d. 1169 2.6 在标准条件下石墨燃烧反应的焓变为393.6 kJ∙mol1，金刚石燃烧反应的焓变为395.6 kJ∙mol1， 则石墨转变成金刚石反应的焓变为 （ ） a. 789.3 kJ∙mol1 b. 0 c. +1.9 kJ∙mol1 d. 1.9 kJ∙mol1 2.7 25℃时NaCl 晶体在水中的溶解度约为6 mol∙dm3，若在1 dm3 水中加入1 mol NaCl，则NaCl (s) + H2O (l) → NaCl (aq)的 （ ） a. ΔS > 0，ΔG > 0 b. ΔS > 0，ΔG 0，ΔS < 0 d. ΔG < 0，ΔS < 0 2.8某温度下，A+B===2C 反应达到平衡，若增大或减少B 的量，C 和A 的平衡浓度都不变，则 B 是 （ ） a. 纯固体或纯液体 b. 气体 c. 溶液 2.9下列哪一种有关同时平衡体系的说法是错误的 （ ） a. 同时平衡时，某一物质的浓度(或分压)发生变化，则其他物质的浓度(或分压)也都发生变化； b. 在计算中可忽略平衡常数特别小的反应； c. 其中某一平衡常数值改变，则其他平衡常数值都将随之改变； d. 各反应的平衡常数数值互相有关。 2.10 对可逆反应，加入催化剂的目的是 （ ） a. 提高平衡时产物的浓度； b. 加快正反应速率而减慢逆反应速率； c. 缩短达到平衡的时间； d. 使平衡向右进行。 3．填空题 3.1 反应2N2 (g) + O2 (g)→2N2O (g)在298 K 时，∆ r Hθ m为164.0 kJ∙mol1，则反应的ΔU=（ ） kJ∙mol1。 3.2 下列过程的熵变的正负号分别是 a. 溶解少量含盐于水中，∆ r S θ m是（ ） 号； b. 纯碳和氧气反应生成CO(g)，∆ r S θ m 是 （ ）号； c. 液态水蒸发变成H2O(g)，∆ r S θ m 是（ ）号； d. CaCO3(s)加热分解为CaO(s)和CO2(g)，∆ r S θ m 是（ ）号
3.3可逆循环过程的熵变为()：不可逆过程的熵变为()。 3.425℃KNO3在水中的溶解度是6 mol-dm-3,若将1mol固体KNO3置 于1L水中，则KNO3变成盐溶液过程的△G的符号为()。 3.5反应2(g)=2I(g)达平衡时： a.升高温度，平衡常数()，原因是( b.压缩气体时，2(g)的解离度()，原因是( c.恒容时充入N2气体，2(g)的解离度()，原因是( d.恒压时充入N2气体，h(g)的解离度( ),原因是( 4.计算题 4.1已知298K时： a.甲烷的燃烧热△H·m=-890k小mol- b.C02(g)的生成焓△yH·m=-393 kJmol1 c.HO()的生成焓△Hm=-285k小mol d.(g)的键焓B.E.=436 kJ-mol-.1e.C(石墨)的升华焓△Hm=716kmol 求C-H键的键焓。 4.2根据热力学近似计算并判断NH4C1的升华分解反应在100℃时能否自发进行？ NH4CI(s)=NH4(g)+HCI (g) 在25℃下，1P8下，NH4CI(s) NH(g) HCI(g) △H0/kJ-mol- -314.4 -46.1 -92.3 S9m小mol-K-i 94.56 192.34 186.82 4.5己知下列键能数据 N=N N-F N-CI F-F CI-CI B.E./kJ-mol 942 272 201155 243 试由键能数据求出标准生成热来说明NF3在室温下较稳定，而NC3却极易爆炸。 自测练习题答案 1.是非题 1.1(×)1.2(×)1.3(√)1.4(×)1.5(×) 1.6(√)1.7(×)1.8（√）1.9(×)1.10(×) 1.11(√)1.12(×) 2.选择题 2.1(c)2.2(c)2.3(c)2.4(c)2.5(c)2.6(c)2.7(b) 2.8(a)2.9(b)2.10(c) 3.填空题 3.1166.5 3.2+,+,+,+ 3.3零，增加 3.40): b.减小，总体积减小，压强增大，平衡向气体粒子数减小的方向移动： c.不变，2(g)和I(g)的分压都不变： d.增大，体积变大时，(g)和(g)的分压同时减小，平衡向气体粒子数多的方向移动
3.3 可逆循环过程的熵变为（ ） ；不可逆过程的熵变为（ ） 。 3.4 25 ℃ KNO3 在水中的溶解度是6 mol∙dm3，若将1 mol 固体KNO3 置 于 1 L水中，则KNO3 变成盐溶液过程的∆G 的符号为 （ ）。 3.5 反应I2 (g) = 2I (g)达平衡时： a. 升高温度，平衡常数（ ），原因是（ ） ； b. 压缩气体时，I2(g)的解离度（ ） ，原因是（ ）； c. 恒容时充入N2 气体，I2 (g)的解离度（ ） ，原因是（ ）； d. 恒压时充入N2 气体，I2 (g)的解离度（ ） ，原因是（ ）。 4．计算题 4.1 已知 298 K 时： a.甲烷的燃烧热 ∆c H θ m = 890 kJ∙mol1 b.CO2 (g)的生成焓 ∆f H θ m = 393 kJ∙mol1 c.H2O (l)的生成焓 ∆f H θ m = 285 kJ∙mol1 d.H2 (g)的键焓 B.E.= 436 kJ∙mol1e. C(石墨)的升华焓∆subH θ m = 716 kJ∙mol1 求CH 键的键焓。 4.2 根据热力学近似计算并判断NH4Cl 的升华分解反应在100 ℃时能否自发进行？ NH4Cl (s) = NH4 (g) + HCl (g) 在25℃下，1 Pθ下， NH4Cl(s) NH3(g) HCl(g) ∆f H θ m /kJ∙mol1 314.4 46.1 92.3 Sθ m /J∙mol1∙K1 94.56 192.34 186.82 4.5 已知下列键能数据 N≡N NF NCl FF ClCl B. E. / kJ∙mol1 942 272 201 155 243 试由键能数据求出标准生成热来说明NF3 在室温下较稳定，而NCl3 却极易爆炸。 自测练习题答案 1． 是非题 1.1（×） 1.2（×） 1.3（√） 1.4（×） 1.5（×） 1.6（√） 1.7（×） 1.8（√） 1.9（×） 1.10（×） 1.11（√） 1.12（×） 2．选择题 2.1（c） 2.2（c） 2.3（c） 2.4（c） 2.5（c） 2.6（c） 2.7（b） 2.8（a） 2.9（b） 2.10（c） 3．填空题 3.1 166.5 3.2 +，+，+，+ 3.3 零，增加 3.4 0)； b. 减小，总体积减小，压强增大，平衡向气体粒子数减小的方向移动； c. 不变，I2(g)和I(g)的分压都不变； d. 增大，体积变大时，I2(g)和I(g)的分压同时减小，平衡向气体粒子数多的方向移动
4.计算题 4.1由CH4(g)+2O2(g)→C02(g)+2H0(I)算出 Af Hme (CH4,g)=-73 kJmol-1 再由2H(g)+C(石)→CH4(g)算出B.E.c-m=415 kJ-mol..1 4.2假定不随温度而变 △rHm=-46.1+(-92.3)(-314.4)=176.0 kJ-mol- △rSm°=192.34+186.82-94.56=0.2846Jmol-1vK-1 373K时 △rGm=176.0-373(0.2846=69.8 kJ-mol-1 由于△rGm>0,所以在100℃时不能自发进行。 4.5由反应 1/2N2(g)+32F2(g)=NF3(g)算得△fHm°NF3,g)=-112.5 kJ-mol-1,即 △rHm<0,因此室温下稳定：由反应1/2N2(g)+3/2C2(g)=NCl3(g)算得AfHm°(NC,)=232.5 kJ-mol.1,正值较大，说明它很不稳定，易爆炸
4．计算题 4.1 由CH4 (g) + 2O2 (g)→CO2 (g) + 2H2O (l)算出 ∆ f Hmθ (CH4，g) = 73 kJ∙mol1 再由2H2 (g) +C (石) →CH4 (g)算出 B.E. (CH) = 415 kJ∙mol1 4.2 假定不随温度而变 ∆ r H mθ=46.1+(92.3)(314.4)=176.0 kJ∙mol1 ∆ r S mθ =192.34+186.8294.56=0.2846 J∙mol1vK1 373K时 ∆ r G mθ=176.0373(0.2846)=69.8 kJ∙mol1 由于∆ r G mθ>0，所以在100℃时不能自发进行。 4.5由反应 1/2 N2 (g) +3/2F2 (g) = NF3 (g)算得∆ f Hmθ (NF3,g) = 112.5 kJ∙mol1，即 ∆ f Hmθ<0，因此室温下稳定；由反应1/2 N2 (g) +3/2Cl2 (g) = NCl3 (g)算得∆ f Hmθ (NCl3,l) = 232.5 kJ∙mol1，正值较大，说明它很不稳定，易爆炸