第15章含氮有机化合物 1.命名下列化合物： NH (2) N CHCH) )4c- NO CH (4) NHCCH (4) CH CN (6) CH CH NCHCH CH 解：(1)对甲基苯胺 (2)N,N-二乙基苯胺 (3)对硝基甲苯 (4)乙酰苯胺 (5)苯乙腈 (6)N-甲基-N-异丙基乙胺 2.写出下列化合物的构造式： (1)间硝基乙酰苯胺 (2)对氨基-N甲基苯胺 (3)1,3-丁二胺 (4)苯甲腈 (5)对羟基偶氮苯 解： NH CH NH NH (2) (1) (3) CHCHCH-CH NO NHCH CN (4) (5) OH 3. 完成下列转变 CH CH (1) (2) NO NH NH NO NH 解：(1)加混酸硝化：再催化加氢。 (2)催化加氢。 4.将下列各组化合物按碱性由大到小排列。 (1)苯胺、N-甲基苯胺、乙酰苯胺 (2)苯胺、2,4-二硝基苯胺、2,4,6-三硝基苯胺 (3)乙胺、苯胺、氨 解： (1)N-甲基苯胺>苯胺>乙酰苯胺 (2)苯胺>2,4-二硝基苯胺>2,4,6-三硝基苯胺 (3)乙胺>氨>苯胺 5.写出乙胺、二乙胺、苯胺、从甲苯胺与乙酐反应的生成产物的构造式。 解：
第 15 章含氮有机化合物 1. 命名下列化合物： NH2 H C 3 N( CH2CH3) 2 H C 3 NO2 (1) (2) (3) NHCCH3 CH2CN O CH3 CH2 NCHCH3 CH3 CH3 (4) (4) (6) 解 ：（ 1）对甲基苯胺 （2）N,N-二乙基苯胺 （3） 对硝基甲苯 （4）乙酰苯胺 （5）苯乙腈 （6）N-甲基-N-异丙基乙胺 2. 写出下列化合物的构造式： （1）间硝基乙酰苯胺 （2）对氨基-N-甲基苯胺 （3）1,3-丁二胺 （4）苯甲腈 （5）对羟基偶氮苯 解： C O HN CH3 NO2 NH2 NHCH3 CH2 CH2 CH CH3 NH2 NH2 (1) (2) (3) CN N N OH (4) (5) 3. 完成下列转变 CH3 CH3 NH2 (1) CH3 NO2 CH3 NO2 NH2 NH2 (2) 解 ：（ 1）加混酸硝化；再催化加氢。 （2）催化加氢。 4. 将下列各组化合物按碱性由大到小排列。 （1） 苯胺、N-甲基苯胺、乙酰苯胺 （2） 苯胺、2,4-二硝基苯胺、2,4,6-三硝基苯胺 （3） 乙胺、苯胺、氨 解： （1）N-甲基苯胺＞苯胺＞乙酰苯胺 （2）苯胺＞2,4-二硝基苯胺＞2,4,6-三硝基苯胺 （3）乙胺＞氨＞苯胺 5. 写出乙胺、二乙胺、苯胺、N-甲苯胺与乙酐反应的生成产物的构造式。 解：
8 CHCH NH CH CH NH-'C-CH (CHCH)2 NH (CH CH),N-C-CH (CHCO,O NH-C-CH NH N-c-CH NHCH CH 6.完成下列转变： CH CH (1) NH CN COOH COOH (2) CH CH, (3) CN CH CH CH CH (4) NO 解： (1)先加NaNO2,HCl,O-5℃生成重氮盐：再加CuCN,KCN,加热下生成产物。 (2)硝化；加氢还原：乙酰化：对位磺化：邻位硝化：再还原：水解得邻苯二胺：加 NNO2,HCL,O5℃生成重氮盐：再加CuCN,KCN,加热，加稀酸水解得产物。 (3)硝化，还原，重氮化，再加CuCN,KCN,加热得产物。 (4)加硫酸对位磺化，再加混酸硝化，加稀酸水解得产物
NH2 C O CH3CH2 NH2 CH3 NHCH3 (CH3CO) 2 O CH3CH2 NH C O N CH3 CH3 C O NH CH3 (CH3CH2) 2 NH (CH3CH2) 2 N C CH3 O 6. 完成下列转变： NH2 CH3 CH3 CN (1) COOH COOH (2) CH3 CH3 CH3 CH3 CN (3) CH3 NO2 CH3 (4) 解： （1）先加 NaNO2，HCl，0~5℃生成重氮盐； 再加 CuCN，KCN,加热下生成产物。 （2）硝化；加氢还原；乙酰化；对位磺化；邻位硝化；再还原；水解得邻苯二胺；加 NNO2，HCl,0~5℃生成重氮盐； 再加 CuCN , KCN,加热，加稀酸水解得产物。 （3）硝化，还原，重氮化，再加 CuCN , KCN,加热得产物。 （4）加硫酸对位磺化，再加混酸硝化，加稀酸水解得产物
7.指定原料合成下列化合物 Br (1) COOH→ Br COOH Br Br (2) CH CH (3) NO OH 解： (1)硝化得间位产物，还原得间氨基苯甲酸，加溴水，重氮化，加HPO2得产物。 (2)硝化在对位，还原，加溴水，重氮化，加H,PO2得产物。 NO NO NH OH (3) Fe (1) Fe HCI Br (2)HC+ Br Br 8.完成下列反应式： HCI (1)CHCHCHCH OH Znd,A aCNB 9,C,9 (2)CHCHCH CH OHA NE B c (3)CHCH ()④G其CH KMG>A NE,BB9,C HSO KCN (I)iA耳 (5)B CHCH B (2)H0 解： (1)A.CH;CH2CHCH2CI,B.CHCH2CH2CH2CN (2)A.CH;CH2CH2COOH,B.CHCH2CH2CONH2,C CH;CH2CH2CN (3)A.CHsCH2CI,B.CHsCH2CN
7. 指定原料合成下列化合物 Br Br Br COOH COOH CH3 Br Br CH3 NO2 Br OH (1) (2) (3) 解： （1）硝化得间位产物，还原得间氨基苯甲酸，加溴水，重氮化，加 H3PO2 得产物。 （2）硝化在对位，还原，加溴水，重氮化，加 H3PO2 得产物。 NO2 Fe Br 2 NO2 Br Fe HCl NH2 Br H3 O OH Br + (3) (1) (2) 8. 完成下列反应式： CH3 CH2CH2 CH2 OH CH3 CH2CH2 CH2 OH C6 H5CH3 C6 H5CH3 ZnCl2 H2SO4 Na 2Cr2 O7 Cl2 KMnO4 H2SO4 NaCN NH3 NaCN NH3 P 2 O5 P 2 O5 HCl A A A A B B B B C C (1) (2) (3) (4) Li Al H4 Br CH2 CH2 Br KCN H2 O (5) (2) (1) 解： （1）A. CH3CH2CH2CH2Cl, B. CH3CH2CH2CH2CN （2）A. CH3CH2CH2COOH , B. CH3CH2CH2CONH2 , C CH3CH2CH2CN （3）A. C6H5CH2Cl , B. C6H5CH2CN
CHCH CHCH (4) NHCH CH, CH CH CHCH (5)NCCH CH CN H NCH CHCHCH NH 9.分子式为CHNO2的化合物A,A与S+HCI反应，生成分子式为CH,N的化合 物B,B和NaNO2+HCI在0℃下反应，生成分子式为CH,CN2的一种盐C;在稀盐酸中C 与CuCN(或KCN)反应，生成分子式为C8HN的化合物D:D在稀盐酸中水解得分子式 CHO2的有机酸E:E用KMnO4氧化得到另一种酸F;F受热时生成分子式CgH,O3的酸酐 G。试写出化合物从A到G的构造式。 解： CH NO NH CH COO CH OOH CN COOH 10.有机物A的分子式为CH1sN,能溶于稀盐酸。室温下与亚硝酸作用放出氮气，得 到醇B。B能发生碘仿反应，与浓硫酸共热得到烯烃CHCH=CHCH(CH)2。试推测A, B的构造式。 解： (10)A CH,CHCH CHCH B CH CHCH CHCH NH CH OH CH 11.某化合物A,分子式为C。HBr2NOS,A与亚硝酸钠和硫酸作用生成重氮盐，后者与 次磷酸(HPO2)共热，生成C.HBr2O,S。B在硫酸作用下，用过热水蒸气处理，生 成间二苯溴。A能够从对氨基苯磺酸经一步反应得到。试推测A的结构。 解： SOH (11) Bi Br NH
NHCH2CH3 N CH2CH3 CH2CH3 N N N CH2CH3 CH2CH3 (4) , , NCCH2 CH2CN H2 NCH2 CH2CH2 CH2 NH2 , (5) 9. 分子式为 C7H7NO2 的化合物 A，A 与 Sn+HCl 反应，生成分子式为 C7H9N 的化合 物 B，B 和 NaNO2+HCl 在 0℃下反应，生成分子式为 C7H7ClN2的一种盐 C；在稀盐酸中 C 与 CuCN（或 KCN）反应，生成分子式为 C8H7N 的化合物 D；D 在稀盐酸中水解得分子式 C8H8O2的有机酸 E；E 用 KMnO4氧化得到另一种酸 F；F 受热时生成分子式 C8H4O3的酸酐 G。试写出化合物从 A 到 G 的构造式。 解： CH3 NO2 N2 Cl CH3 NH2 CH3 A B D C CH3 CN CH3 COOH E F COOH COOH O O O G + - 10. 有机物 A 的分子式为 C6H15N，能溶于稀盐酸。室温下与亚硝酸作用放出氮气，得 到醇 B。B 能发生碘仿反应，与浓硫酸共热得到烯烃 CH3CH=CHCH（CH3）2。试推测 A、 B 的构造式。 解： A CH3 CHCH2 CHCH3 NH2 CH3 B CH3CHCH2 CHCH3 OH CH3 (10) 11. 某化合物 A，分子式为 C6H5Br 2NO3S，A 与亚硝酸钠和硫酸作用生成重氮盐，后者与 次磷酸（H3PO2）共热，生成 C6H4Br 2O3S。B 在硫酸作用下，用过热水蒸气处理，生 成间二苯溴。A 能够从对氨基苯磺酸经一步反应得到。试推测 A 的结构。 解： NH2 SO3 H Br Br ( 11)