第16章卤代烃 (1)选择题 l、Grignard试剂指的是( )。 (A)R-Mg-X (B)R-Li (C)R2CuLi (D)R-Zn-X 2、试剂L、C1、Br-的亲核性由强到弱顺序一般为( (A)I>CI->Br-(B)Br->CI->I-(C)I->Br->CI-D.Br->I>CI- 3、化合物A.C6H,CH2X、B.CH2=CHCH2X、C.CHCH2X、D.(CH)2CHX发生SN2反 应的相对速度次序为()。 (A)A>B>C>D (B).AB>C>D (C)B>C>D>A (D)C>D>A>B 4、卤代烃的亲核取代反应中，氟、氯、溴、碘几种不同的卤素原子作为离去基团时，离去 倾向最大的是( ）。 (A)氟 (B)氯 (C)溴 (D)碘 5、SN2反应历程的特点是( )。 (A)反应分两步进行 (B)反应速度与碱的浓度无关 (C)反应过程中生成活性中间体R*(D)产物的构型完全转化 6、比较下列各离子的亲核性大小AHO;B.C。H,O;C.CHCH2O;D.CH;COO( (A)C>A>B>D (B)D>B>A>C (C)C>A>D>B (D)B>C>D>A 7、下列情况属于SN2反应的是()。 (A)反应历程中只经过一个过渡态 (B)反应历程中生成正碳离子 (C)溶剂的极性越大，反应速度越快(D)产物外消旋化 8、在亲核取代反应中，主要发生构型转化的反应是() (A)SN1 (B)SN2 (C)E2 (D)E1 9、脂肪族卤代烃发生消去反应中，两种常见的极端历程是()。 (A)SN1和SN2(B)E1和E2(C)匀裂和异裂 10、SN2反应的特征是：(I)生成正碳离子中间体：（Ⅱ）立体化学发生构型翻转：（四）反应 速率受反应物浓度影响，与亲核试剂浓度无关：（Ⅳ）在亲核试剂的亲核性强时容易 发生() (A)I:Ⅱ(B):V(C)I;Ⅲ (D)Ⅱ：V 11、氯苄水解生成苄醇属于什么反应()。 (A)亲电加成(B)亲电取代(C)亲核取代 (D)亲核加成 12、试判断在下列各种情况下卤代烷水解哪个是属于SN2机理( 3° (A)产物的构型完全转化(B)反应分两步进行 (C)碱的浓度增大反应速率加快(D)叔卤化烷水解
第 16 章 卤 代 烃 （1）选择题 1、Grignard 试剂指的是 ( )。 （A） RMgX （B）RLi （C）R2CuLi （D）RZnX 2、试剂 I、Cl、Br的亲核性由强到弱顺序一般为 ( )。 （A） I＞Cl＞Br（B）Br＞Cl＞I（C）I＞Br＞Cl D. Br＞I＞Cl 3、化合物 A. C6H5CH2X、 B. CH2=CHCH2X、 C. CH3CH2X、 D. (CH3) 2CHX 发生 SN2 反 应的相对速度次序为 ( )。 （A）A＞B＞C＞D（B）.A≈B＞C＞D （C）B＞C＞D＞A （D）C＞D＞A＞B 4、卤代烃的亲核取代反应中，氟、氯、溴、碘几种不同的卤素原子作为离去基团时，离去 倾向最大的是 ( )。 （A） 氟 （B） 氯 （C） 溴 （D） 碘 5、SN2 反应历程的特点是 ( )。 （A） 反应分两步进行 （B）反应速度与碱的浓度无关 （C） 反应过程中生成活性中间体 R+ （D） 产物的构型完全转化 6、比较下列各离子的亲核性大小 A .HO;B. C6H5O ; C. CH3CH2O ;D. CH3COO ( )。 （A）C＞A＞B＞D（B）D＞B＞A＞C（C）C＞A＞D＞B（D）B＞C＞D＞A 7、下列情况属于 SN2 反应的是 ( )。 （A）反应历程中只经过一个过渡态 （B）反应历程中生成正碳离子 （C）溶剂的极性越大，反应速度越快 （D） 产物外消旋化 8、在亲核取代反应中,主要发生构型转化的反应是 ( )。 （A） SN1 （B） SN2 （C） E2 （D） E1 9、脂肪族卤代烃发生消去反应中, 两种常见的极端历程是 ( )。 （A） SN1 和 SN2 （B） E1 和 E2 （C） 匀裂和异裂 10、SN2 反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ)立体化学发生构型翻转；(Ⅲ)反应 速率受反应物浓度影响，与亲核试剂浓度无关；（Ⅳ）在亲核试剂的亲核性强时容易 发生 ( )。 （A）Ⅰ；Ⅱ （B） Ⅲ；Ⅳ （C） Ⅰ；Ⅲ （D） Ⅱ；Ⅳ 11、氯苄水解生成苄醇属于什么反应 ( )。 （A） 亲电加成 （B）亲电取代 （C）亲核取代 （D）亲核加成 12、试判断在下列各种情况下卤代烷水解哪个是属于 SN2 机理（ ）。 （Ａ）产物的构型完全转化 （Ｂ）反应分两步进行 （Ｃ）碱的浓度增大反应速率加快 （Ｄ）叔卤化烷水解
13、2,3-二甲基-3-溴戊烷在碱的乙醇溶液中消除HBr时生成下列三种烯烃，请问主要产 物是哪一种烯烃( )。 (A) (CH)CHC-CH (B) (C) (CH),CCH CH (CH)CCH CH CHCH CH CH 14、将下列化合物在2%AgN0,乙醇溶液中的反应活性从大到小排列成序( )。 (1)1一溴丁烷（2)1一氯丁烷(3)1一碘丁烷 (A)1>2>3(B)3>2>1(C)3>1>2(D)2>1>3 15、在NaI丙酮溶液中下列化合物的反应活性次序是()。 (1)3-溴丙烯(2)溴乙烯(3)1一溴丁烷(4)2-溴丁烷 (A)1>2>3>4(B)2>3>4>1(C)1>3>4>2 16、在K0H醇溶液中下列化合物的反应活性是( )。 CH (1) (2) CH (3) CH CH'CH CHCH CH CHCH CH B CHCH Br (A)1>2>3(B)1>3>2(C)3>2>1(D)2>3>1 17、下列化合物偶极矩大小次序是()。 (1)CH3CH2CI (2)CH3CH2Br (3)CH3CH2I (A)1>2>3(B)1>3>2(C)3>2>1(D)2>3>1 18、下列化合物偶极矩大小次序是(）。 (1)CH3B r (2)CH3CH2Br (A)1>2(B)2>1 19、下列化合物沸点高低次序是()。 (1)正戊基碘(2)正己基氯
2 13、2，3二甲基3溴戊烷在碱的乙醇溶液中消除 HBr 时生成下列三种烯烃，请问主要产 物是哪一种烯烃（ ）。 (CH3) 2CHC CH2 CH2CH3 (CH3) 2C CCH2CH3 CH3 (CH3) 2C CCH2CH3 CH3 (A) (B) (C) 14、将下列化合物在 2％ＡｇＮＯ３乙醇溶液中的反应活性从大到小排列成序（ ）。 （1）１－溴丁烷 （２）１－氯丁烷 （３）１－碘丁烷 （Ａ）１＞２＞３（Ｂ）３＞２＞１（Ｃ）３＞１＞２（Ｄ）２＞１＞３ 15、在ＮａＩ丙酮溶液中下列化合物的反应活性次序是（ ）。 （１） ３－溴丙烯 （２）溴乙烯 （３）１－溴丁烷 （４）２－溴丁烷 （Ａ）１＞２＞３＞４ （Ｂ）２＞３＞４＞１ （Ｃ）１＞３＞４＞２ 16、在ＫＯＨ醇溶液中下列化合物的反应活性是（ ）。 CH3 C CH3 Br CH2 CH3 CH3 CH CHCH3 CH3 Br CH3 CHCH2 CH2 Br (1) (2) (3) CH3 （Ａ）１＞２＞３ （Ｂ）１＞３＞２ （Ｃ）３＞２＞１ （Ｄ）２＞３＞１ 17、下列化合物偶极矩大小次序是（ ）。 （1）ＣＨ３ＣＨ２Ｃｌ （２）ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ （３）ＣＨ３ＣＨ２Ｉ （Ａ）１＞２＞３ （Ｂ）１＞３＞２ （Ｃ）３＞２＞１ （Ｄ）２＞３＞１ 18、下列化合物偶极矩大小次序是（ ）。 （１） ＣＨ３Ｂｒ （２）ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ （Ａ）１＞２ （Ｂ）２＞１ 19、下列化合物沸点高低次序是（ ）。 （１） 正戊基碘 （２）正己基氯
(A)1>2(B)2>1 20、下列化合物沸点高低次序是()。 (1)正丁基溴(2)异丁基溴 (A)1>2(B)2>1 21、下列化合物沸点高低次序是( )。 (1)正己基溴(2)正庚基溴 (A)1>2(B)2>1 22、将下列化合物按SN1历程反应的活性由大至小排列()。 (1)(CH3)2CHBr (2)(CH3)3C I (3)(CH3)3CBr (A)1>2>3(B)1>3>2(C)3>2>1(D)2>3>1 23、下列化合物按Sx2历程进行反应，哪一个反应速率较快()。 (A) (B) CH CHCHCH CHCHCH CHI 24、下列化合物按S￥2历程进行反应，哪一个反应速率较快()。 (2)完成下列反应 1, CH O NaOH CI HO.A 2, Mg CHCHCHCH B CH OH
3 （Ａ）１＞２ （Ｂ）２＞１ 20、下列化合物沸点高低次序是（ ）。 （１） 正丁基溴 （２）异丁基溴 （Ａ）１＞２ （Ｂ）２＞１ 21、下列化合物沸点高低次序是（ ）。 （１） 正己基溴 （２）正庚基溴 （Ａ）１＞２ （Ｂ）２＞１ 22、将下列化合物按ＳＮ１历程反应的活性由大至小排列（ ）。 （１）（ＣＨ３）２ＣＨＢｒ （２）（ＣＨ３）３ＣＩ （３）（ＣＨ３）３ＣＢｒ （Ａ）１＞２＞３ （Ｂ）１＞３＞２ （Ｃ）３＞２＞１ （Ｄ）２＞３＞１ 23、下列化合物按ＳＮ２历程进行反应，哪一个反应速率较快（ ）。 CH3 CH2 CH2 CH2 Cl CH3 CH2 CH2 CH2I (A) (B) 24、下列化合物按ＳＮ２历程进行反应，哪一个反应速率较快（ ）。 （2）完成下列反应 Cl CH2 Cl NaOH H O2 , 1, CH3 CH2 CH2 CH2Br C2 H5 OH Mg 2
3, (CH),CHCHCH OH CHOH Br 4, OH +H0 SN2 CH CI 5 CHI NaCN (3)鉴别题 1、用化学方法区别 正氯丁烷，正碘丁烷，己烷，环己烯 2、用化学方法鉴别 ci CH,O OH (4)推测结构 1、某烃(A)的分子式为C,H1,它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得 到一种产物C5HgBr(B)。将(B)与KOH的醇溶液作用得到CsHs(C),(C) 经臭氧化并在Zn粉存在下水解得到戊二醛。写出(A)的构造式及各步反应式。 2、合物（A)与Br2一CC1:溶液作用生成一个三溴化物(B)。(A)很容易与 NaOH水溶液作用，生成两种同分异构的醇(C)和(D)。(A)与KOH一C2 H5OH溶液作用，生成一种共轭二烯烃(E)。将(E)臭氧化、锌粉水解后生成乙二 醛(0HC一CH0)和4一氧代戊醛(0HCCH2,CHzC0CHs)。试推导(A)~ (E)的构造。 (5)合成题 1, (CH)2C=CH→x (CH)3C一O—CHCHCH)2 4
4 ( CH3 )2 CHCHCH3 Br C2 H5 OH + OH 3, CH3 Cl + H O2 OH S N2 4, CH2 I + NaCN 5, （3）鉴别题 1、用化学方法区别 正氯丁烷，正碘丁烷，己烷，环己烯 2、用化学方法鉴别 Cl CH2 Cl OH , , （4）推测结构 1、 某烃（Ａ）的分子式为Ｃ５Ｈ１０，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得 到一种产物Ｃ５Ｈ９Ｂｒ（Ｂ）。将（Ｂ）与ＫＯＨ的醇溶液作用得到Ｃ５Ｈ８（Ｃ），（Ｃ） 经臭氧化并在Ｚｎ粉存在下水解得到戊二醛。写出（Ａ）的构造式及各步反应式。 2、 合物（Ａ）与Ｂｒ２－ＣＣｌ４溶液作用生成一个三溴化物（Ｂ）。（Ａ）很容易与 ＮａＯＨ水溶液作用，生成两种同分异构的醇（Ｃ）和（Ｄ）。 （Ａ）与ＫＯＨ－Ｃ２ Ｈ５ＯＨ溶液作用，生成一种共轭二烯烃（Ｅ）。将（Ｅ）臭氧化、锌粉水解后生成乙二 醛（ＯＨＣ－ＣＨＯ）和４－氧代戊醛（ＯＨＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ３）。试推导（Ａ）～ （Ｅ）的构造。 （5）合成题 (CH3) 2C CH2 (CH3) 3C O CH2CH(CH3) 2 1
2, CH NO OCH- 3 CH OH HOGC H) CI 5, CHCH CH CH OH 四、习题答案 (1)选择题 1、A2、C3、B4、D5、D6、A7、AD8、B9、B10、D11、C12、 AC13、B14、B15、C16、A17、C18、A19、A20、A21、B22、C23、B24、 A (2)完成下列反应 1, CH OH 2. 3, 5, OH O CH CN ci CH CHCHCH (CH)CHCH C (3)鉴别题 1、溴水/环己烯（褪色）银氨溶液/正碘丁烷（黄色沉淀）正氯丁烷（白色沉淀) 2、FεCL溶液/苯酚（显色）银氨溶液/苄基氯（白色沉淀） (4)推测结构 1、 5
5 CH3 OCH2 NO2 , 2, CH3 CHCH2 OH CH3 , 3, HOC(C2 H5) 2 Cl 4, CHCH3 CH2CH2 OH 5, 四、习题答案 （1）选择题 1、A 2、C 3、B 4、D 5、D 6、A 7、AD 8、B 9、B 10、D 11、C 12、 AC 13、B 14、B 15、C 16、A 17、C 18、A 19、A 20、A 21、B 22、C 23、B 24、 A （2）完成下列反应 CH2 OH Cl 1, CH3CH2CH2CH3 2, (CH3) 2C CHCH3 3, CH3 OH 4, CH2CN 5, （3）鉴别题 1、溴水／环己烯（褪色） 银氨溶液／正碘丁烷（黄色沉淀）正氯丁烷（白色沉淀） 2、FeCl3溶液／苯酚（显色） 银氨溶液／苄基氯（白色沉淀） （4）推测结构 1
B Br C 2、 B C 0 HO CH, Br CH CH CH CH Br OH (5)合成题 1, (CH)C-CH HBr CHCHCEB CH CH CHCH B (CH)2C-CH HSO (H,coHa、C、(a,c-0-ancnc 2, + HSO HNO HO Na △ -CH NO OCH- CH 02 CH a 3, CH HCOC CH Med A03 - 6
6 Br A B C 2、 CH3 Br Br Br Br CH3 CH3 HO OH CH3 CH3 A B C D E （5）合成题 (CH3) 2C CH2 CH3CHCH2Br CH3 (CH3) 2C CH2 H2SO4 (CH3) 3COH Na CH3CHCH2Br CH3 (CH3) 3C O CH2CH(CH3) 2 HBr 2 1, H2SO4 NaOH H3 O H2SO4 HNO3 H3 O Na CH2Cl OCH2 NO2 CH3 Cl2 CH2Cl + + 2, CH3 HCOCl AlCl3 CH2 MgCl CHCH2 OH CH3 3
4 HOC H)2 CHCH COC 02 CHCH Mga HO FeQ3 5, C CHCH AO3 CHCH OH >
7 CH3CH2COCl Cl2 FeCl3 CH3CH2 MgCl H3 O HOC(C2 H5) 2 Cl + 4, CH3CH2Cl AlCl3 Cl2 O Mg H3 O CHCH3 CH2CH2 OH + 5