专题二有机化合物的命名 有机化合物的命名是有机化学中的基本内容，也是有机化学知识 的基础。有机化合物的命名，有普通命名法、衍生物命名法、俗名 IUPAC命名法、系统命名法等等。我国根据国际命名法的原则，结合 我国文字的特点，制定了有机化合物的命名法一即系统命名法。结 构简单的有机物常采用普通命名法和衍生物命名法：结构复杂的有机 物则需要系统命名法：某些有机物又可根据其来源和性质采用俗名。 一、基团的命名 1烃基 从烃分子中去掉一个或几个氢原子后剩余的基团叫做烃基。常见 的烃基有烷基、烯基、炔基、环烃基和芳基。 ①常见的烷基： CH3- CH:CH2- CH:CH2CH2-(CH:)2CH-CH CH2CH2CH2-(CH3);C- 甲基 乙基 丙基 异丙基 丁基 叔丁基 (CH;)2CHCH2- CH;CH2CH(CH3)- (CH3)2CHCH2CH2- (CH:):CCH2- 异丁基 仲丁基 异戊基 新戊基 ②常见的烯基 CH2=CH- CH;CH=CH-CH2=CHCH2- CH2=C(CH;)- 乙烯基 丙烯基 烯丙基 异丙烯基 CH2=CH-CH=CH- 1,3-丁二烯基
③常见的炔基： CH=C- CH=C-CH,- CH;-C=C- 乙炔基 2-丙炔基 1-丙炔基 ④常见的环烃基： CH3 O □ 环己基2甲基环丁基 3环戊烯基2,4环戊二烯基 ⑤常见的芳基： C CH 苯基 4-甲基苯基 从单环芳烃支链上去掉一个氢原子后剩余的基团，常作为取代的 链烃基命名。例如 CHrIe- 《Cc=cH- 苯甲基（苄基） 三苯甲基 2-苯基乙烯基（苯乙烯基） 2.烷氧基 将醇分子中羟基的氢原子去掉后剩余的基团叫做烷氧基。例如： CH3O- C2HsO- 甲氧基 乙氧基 二、有机化合物的命名原则 1.普通命名法 最早是按分子中的碳原子数目的多少来命名。例如，烃的普通命 名法是按烃分子中含碳原子的多少命名为某烃。用正、异、新等字区 别同分异构体，用“正“表示不含支链，用“异“表示只有在链端的第二 位碳原子上有一个-CH支链的特定结构。用“新”表示在链端的第二位
碳原子上有两个CH,支链的特定结构，这种命名法只适用于七个碳 原子以内化合物的命名。碳原子数在十以内，用天干顺序：甲、乙、 丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示，碳原子数在十以上的，用汉 字十一、十二.表示。例如： CH CH CH: 正戊烷 异戊烷 新戊烷异丁烯异戊二烯 卤代烃和醇的普通命名法是按烷基的名称来命名。例如： CH CH3CH2CH2CH2CI CH3CHCH2CI CHCH2CHCHs CH3--CI CH3 CH3 正丁基氯 异丁基氯 仲丁基氯 叔丁基氯 CH CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2OH CH3CH2CHCH3 CH3-OH CH3 OH CH 正丁醇 异丁醇 仲丁醇 叔丁醇 醚的普通命名法是按氧原子所连的两个烃基来命名。两个烃基若 不相同，将较小的烃基写在前面；两个烃基中如果一个是不饱和的， 则将不饱和烃基写在后面；两个烃基中如果一个有芳基时，则将芳基 写在前面。例如： CH;-O-CH(CH)2 CH3CH2-0-CH=CH2 oct 甲基异丙基醚 乙基乙烯基醚 苯甲醚 醛的普通命名可从相应的醇的名称衍生出来。例如： CHCHCHOH CH (CH3)CCHO 异丁醇 异丁醛 新戊醛
酮的普通命名是按照羰基所连的两个烃基的名称来命名，较小的 烃基写在前面。例如： CH.CCH.CH=CH2 CH,CH2- ① 0 甲基烯丙基酮 乙基环己基酮 二苯酮 普通命名法不适用于结构复杂的有机化合物。 2.衍生物命名法 该命名法按照由简到繁的原则，规定每类化合物中最简单的一个 化合物作为母体，其他部分均看成这一母体的衍生物。例如： CH3 c回c CH3 CHa-CH-CH2CHa CHa-CH=CH-CHs 二甲基乙基甲烷 二叔丁基甲烷 1,2-二甲基乙烯 CHa-ECECCH2CHs CHaCH2-CHOH CH3 @自O 甲基乙基乙炔甲基乙基甲醇 三苯基甲醇 衍生物命名法虽能表示出一些分子结构，同样不适用于结构较复 杂有机化合物的命名。 3.系统命名法 对比较复杂的化合物命名均采用系统命名法。这是学习有机化合 物命名法的基本要求。 (1)开链化合物的系统命名法 ①定母体：有机化合物分子中所含的官能团和取代基在命名时作 为母体还是作为取代基，可参照表-1，以优先的官能团作为母体来决
定化合物的类别名称，其他基团作为取代基。但NO2、NO、X只 能作为取代基而不能作为母体。 CH3CHCH2COOH CHs-CHCHCHs OH CH3CH=CHCH2OH CI CH3 3-羟基丁酸 2-丁烯-1-醇 2甲基-3-氯丁烷 表1母体选择优先次序 优先次 优先次 官能团 母体名 官能团 母体名 序 序 硫醇、硫 COOH 羧酸 10 -SH 酚 2 -SO:H 磺酸 11 -NH 胺 3 -COOR 羧酸酯 12 -C=C- 炔烃 4 -COCI 酰氯 13 -CH=CH- 烯烃 5 -CONH 酰安 14 -OR、-OAr 继 硝基化合 C=N 15 亚硝化合 7 -CHO 16 -NO 物 8 c=0 明 17 卤代烃 -OH 醇、酚 ②选主链：选择包含官能团在内的最长碳链作为主链：选最长碳 链为主链。如果分子中含有等长的几条最长碳链，要选择取代基数目 最多，位号最小的作为主链。根据官能团的名称叫做某类化合物。下 列几例都应以标有虚线的碳链作为主链：
CHs CHa CH.CHCHCH CHCH CHCH2CHg CHa CH,=CH-CHCH:CHaCHa CHO ③编序号，定位次：把主链碳原子从靠近母体官能团（或取代基） 的一端依次用阿拉伯数字编号，编号时要遵循“最低系列”原则，即碳 链以不同方向编号，依次逐项比较各方向编号的不同位次，最先遇到 位次最小者为“最低系列”。例如： 654321 CH,一CH-CH2-CH-CH-CH CH3 CH3 CH3 OH OHOH 27,8一三甲基癸烷（不叫3,49-三甲基癸烷） 2.3.5-己三醇（不叫2.4.5-己三醇） 主链中连有含碳原子的官能团，如-COOH、>C-O、-CHO、一C=N 等，官能团中的碳原子应计在主链碳原子数内。若该碳原子作为碳链 的第一号原子编号时，命名时不需要标出。例如： 5432 mor- ④写出全名：写名称时，要在某烃或母体名称前写上取代基的名 称及位次，阿拉伯数字与汉字之间用半字线隔开。如果主链上有几个 相同的取代基或官能团时，要合并写出，用二、三.…数字表示其数 目，位次仍用阿拉伯数字表示，阿拉伯数字之间要用“，”号隔开。例 如： 3-1-91-G8--08 23,4-三甲墙-5-溴已烷 Br CH3 CHa CH3 若主链上连有几个支链，或同时存在两个以上取代基时，命名时 则需按“次序规则”，“较优基团后列出。例如：
CH 4甲基-2乙基1-己醇 4甲基2乙基3羟基戊脸 (2)环状化合物系统命名法 环上编号或主链编号都以“最低系列”为原则，命名时各种基团 的排列次序同前。 ①当脂环或芳环上连有简单烷基或硝基、亚硝基、卤素等取代 基时，以环为母体： ②连有复杂烷基或-CH=CH-、-C=C-、NH2、-OH、-CHO、-SOH、 COOH等官能团时，以环为取代基，烷烃或官能团为母体。例如： g63 ab 4硝基甲苯苯乙烯3-溴苯酚2-甲基环己醇1-甲基-3-异丙 基环己烷 ③若环上有几个不同的官能团，按优先次序选择主要官能团为母 体，其余当作取代基。例如： 6 ◆ NH 对氨基苯磺酸邻羟基苯甲酸邻甲氧基苯酚8-甲基-5-硝基 -2-茶酚 ④多环烃和稠环芳烃的环编号有特殊的规则。 0○ ⑤杂环化合物的命名一般采用音译法命名，编号有一定的原则。 例如：
g…长0 2-呋喃甲酸6-氨基嘌呤2,4-二羟基嘧啶4甲基噻唑 (3)立体异构体的命名 ①顺反异构：若两个双键碳原子各连有两个不同的原子或基团 时，在空间就有两种不同的构型，可用顺、反或ZE命名法命名。如 果两个双键碳原子连有相同的原子或基团时，既可采用顺、反命名法 也可采用ZE命名法命名。例如： 顺-2-丁烯(Z-2.丁烯) 反-2-丁烯(E-2-丁烯) 两个相同基团在双键同侧的称顺式：在双键异侧的称反式。 如果两个双键碳原子连有四个不同的原子或基团时，不能用顺、 反命名法命名，只能采用ZE命名法命名。例如： Br、CHCH3 CH3 CI E-3-氯-2-溴-2-戊烯 Z-3-氯-2-溴-2-戊烯 用ZE命名法命名时，首先依“次序规则"比较两个双键碳原子上 各自连接取代基的大小，较优基团在双键同一侧的称Z式，在反侧的 称E式。 单环化合物上若有两个取代基时，只能采用顺反命名法命名，取 代基在环平面同侧的称顺式；在异侧的称反式。例如： CH:H 顺-1,2-二甲基环丙烷 反-1,2二甲基环丙烷
②旋光异构：旋光异构又称对映异构，是指分子构造式相同，旋 光性不同的异构现象。构型的标记可采用DL法或R/S法，在天然产 物中常用DL法标记旋光活性物质的构型。 A.DL构型标记法。此法规定了右旋甘油醛的构型为D-构型， 即-OH在费歇尔投影式右侧：左旋甘油醛的构型为L-构型，即-OH 在费歇尔投影式左侧。 CHO CHO -OH HO- 一H D-(+)-甘油醛 L-()甘油醛 其他旋光物质的构型通过化学转变方法与甘油醛相联系。例如： CHO COOH H千ou心H十o画r COOH -OH CH,OH CH-OH CH3 D-(什)甘油醛 D-()甘油酸 D-()乳酸 上述反应中，与手性碳原子相连的共价键未断键，因此都是D 构型，但旋光方向不同。旋光方向是用旋光仪侧得的，与构型没有必 然联系。 单糖的构型通过与甘油醛对比来确定。单糖分子中虽然可能有多 个手性碳原子，但决定其构型的仅是距羰基最远的手性碳原子。其构 型若与D-甘油醛相同，称为D-糖：若与L甘油醛相同，称为L糖。 CH2OH CHO C=0 CHO (CHOH) (CHOH 一OH H OHH -OH CHOH CH,OH D-甘油醛 D-某醛糖 D-某酮糖
部分单糖、糖苷命名举例： CHO HO-H HO-H H十OH H十OH CHOH CHOH D-(+)-葡萄糖 D-()果糖 -D-(+)-吡喃葡萄糖（哈沃 斯式) 巴 H20 OH HCH.OH 阝-D-()呋喃果糖 甲基--D-吡喃葡萄糖苷 常见的天然氨基酸都是L构型的： O HO-H COOH L-甘油醛 L-氨基酸 COOH COOH COOH H2N-H w士玉 H2N-H CH. L-丙氨酸 L-半胱氨酸L-苯丙氨酸 HOOCCHCH CH2CONHCHCONHCH2COOH CH2SH 甘氨酰-丙氨酸 γ-谷氨酰-半胱氨酰-甘氨酸 B.R/S构型标记法 标记规则如下： a根据“次序规则”将手性碳原子所连的四个原子或基团由大到 小排序。 b将最小基团放在离观察者最远的位置上。 c其他三个原子或基团由大到小若是顺时针方向排列，为R-构
