M.Movassaghi 习题2 化学5.43 课堂练习：2007年2月26日，星期一，12：05 1.下面列出的钴的配合物可用作水与环氧丙烷加成反应的催化剂 Co t-Bu +Bu tBu t-Bu 卡Bu 2 (单镜像体) oh Me t H2O 1(5mol%) HO、 Me 外消旋 100% 2(5mol%) OH 6 Me +H2O HO、 Me 外消旋 50% 当加入催化剂1时，可以看到反应完全生成二醇。但是，当用催化剂2时， 水的加成反应只进行50%（超过这点后，反应速率明显下降）。 解释上述结果，画出方程式a和b的能级图并附以文字解释，写出方程式a 和b产物的立体化学关系
M．Movassaghi 习题 2 化学 5.43 课堂练习：2007 年 2 月 26 日，星期一，12：05 1. 下面列出的钴的配合物可用作水与环氧丙烷加成反应的催化剂 当加入催化剂 1 时，可以看到反应完全生成二醇。但是，当用催化剂 2 时， 水的加成反应只进行 50%(超过这点后，反应速率明显下降)。 解释上述结果，画出方程式 a 和 b 的能级图并附以文字解释，写出方程式 a 和 b 产物的立体化学关系
2.考虑下列反应（EWG=吸电子基团，X=离去基) HH Base(B) EWGX EWG +B·H A a)给出这个转化的两个可能反应机理。 b)比较生成产物A和双氘化衍生物A-d2的两个反应。写出同位素对问题a中两 个可能机理的影响，解释原因，并用自由能级图说明。 DD EWG 、X A-d2 c)如果上述实验用到的是单氘化的衍生物A-d1,根据写出的机理推断产物的结 构和比率。 HD X EWG A-d
2. 考虑下列反应（EWG=吸电子基团，X=离去基） a）给出这个转化的两个可能反应机理。 b）比较生成产物 A 和双氘化衍生物 A-d2 的两个反应。写出同位素对问题 a 中两 个可能机理的影响，解释原因，并用自由能级图说明。 c）如果上述实验用到的是单氘化的衍生物 A-d1，根据写出的机理推断产物的结 构和比率
3.碱催化3-环己烯酮在H0和D20中异构化生成2-环己烯酮。 此反应在H0中的异构化速率比在D20中快7倍。而氘与3环己烯酮的α 位的结合速率要比烯烃的异构化反应快。 NaOH,H2O 反应方程式1 KH =7 如 Q 反应方程式2 NaOD,D2O Kp a)写出方程式1转化的机理，并用箭头表示反应点变化。 b)画出3a机理的反应坐标图，并在图中清晰标出反应所有的重要特征点。 c)指出哪个是速率决定步骤，解释原因
3. 碱催化 3-环己烯酮在 H2O 和 D2O 中异构化生成 2-环己烯酮。 此反应在 H2O 中的异构化速率比在 D2O 中快 7 倍。而氘与 3-环己烯酮的α 位的结合速率要比烯烃的异构化反应快。 a）写出方程式 1 转化的机理，并用箭头表示反应点变化。 b）画出 3a 机理的反应坐标图，并在图中清晰标出反应所有的重要特征点。 c）指出哪个是速率决定步骤，解释原因
4.醇盐3经乙醛处理得到醋4： M Me M Me Me 步骤一 步骤二 Me E Me 中间体 Me )当步骤一为速率控制步骤时，画出反应坐标图。指出步骤一的可逆反应意味 着什么？ b)当步骤二为速率控制步骤时，画出反应坐标图。此时步骤一的可逆反应又意 味着什么？ c)根据4a中的回答和Hammond Postulate原理，画出并描述生成中间体的过渡 状态结构
4. 醇盐 3 经乙醛处理得到酯 4： a）当步骤一为速率控制步骤时，画出反应坐标图。指出步骤一的可逆反应意味 着什么？ b）当步骤二为速率控制步骤时，画出反应坐标图。此时步骤一的可逆反应又意 味着什么？ c）根据 4a 中的回答和 Hammond Postulate 原理，画出并描述生成中间体的过渡 状态结构
d)根据4a中的答案，推断反应速率在极性还是非极性溶液中快？用反应坐标图 解释原因。 e)给出4a答案的反应速率规律
d）根据 4a 中的答案，推断反应速率在极性还是非极性溶液中快？用反应坐标图 解释原因。 e）给出 4a 答案的反应速率规律