第七章 沉淀滴法 ·7.1概述 。7.2银量法 ·7.3银量法的应用 月
第七章 沉淀滴定法 • 7.1 概述 • 7.2 银量法 • 7.3 银量法的应用
● 7.1概述 ·沉淀滴定： ·是以沉淀反应为基础的滴定分析法 ·沉淀反应应满足下述条件： (1)沉淀溶解度小且组成恒定 ● (2)反应速率要快 ● (3)沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定 (4)有适当的方法确定计量点 ①
• 7.1 概述 • 沉淀滴定： • 是以沉淀反应为基础的滴定分析法 • 沉淀反应应满足下述条件： • （1）沉淀溶解度小且组成恒定 • （2）反应速率要快 • （3）沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定 • （4）有适当的方法确定计量点
●72银量法 银量法： ·以Ag+与C、Br、、CN、SCN-等离子 生成难溶性银盐的滴定方法。 Ag+CI AgCI Ag+SCN一AgSCN↓}
7.2 银量法 •银量法： •以Ag+与Cl-、Br-、I -、CN-、SCN- 等离子 生成难溶性银盐的滴定方法。 Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCN
·7.2.1滴定曲线 以0.100mol/LAgNO,标准溶液滴定 ·20.00mL0.100mol/L NaCl溶液为例 (1)滴定前 ·溶液中c(Cr)决定于NaCI浓度 ·c(Cr)=0.100mol/L pCl-lgc(CH)=1.00
• 7.2.1滴定曲线 • 以0.100mol/LAgNO3标准溶液滴定 • 20.00mL0.100mol/L NaCl溶液为例 （1） 滴定前 • 溶液中c(Cl- )决定于NaCl浓度 • c(Cl- )=0.100 mol/L pCl=-lgc(Cl- )=1.00
(2)滴定开始至化学计量点前 c(C)决定于剩余aCI浓度 e(Cr)=1 V(NaCD)-V(AgNO)(NaCD) V(NaCl)+V(AgNO) 当滴入AgN03溶液18.00mL、19.80mL 时，pC1值分别为2.28、3.30，当滴入 AgNO3溶液19.98ml时，溶液的pCl值为 4.30
（2）滴定开始至化学计量点前 •c(Cl- )决定于剩余NaCl浓度 • 当滴入AgNO3溶液18.00 mL、19.80 mL 时，pCl值分别为2.28、3.30，当滴入 AgNO3溶液19.98 ml时，溶液的pCl值为 4.30。 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 3 3 V NaCl V AgNO V NaCl V AgNO c NaCl c C l + − = −
·(3)化学计量点 ·溶液中c(C)来源于AgC的离解，此时溶 液的c(C)、c(Ag)相等，即： ● c(CI）=c(Ag)=VKm.g =/1.8×1010=1.34x105mol/L pC1=-lgc(C)=4.87
• （3） 化学计量点 • 溶液中c(Cl- )来源于AgCl↓的离解，此时溶 液的c(Cl- )、c(Ag+)相等，即： • • pCl = - lgc(Cl- ) = 4.87 , 10 5 ( ) ( ) 1.8 10 1.34 10 / sp AgCl c Cl c Ag K mol L − + − − = = = =
(4)计量点后 ·溶液中c(C)决定于过量AgNO3的量，当滴入 AgNO3溶液20.02mL时 (Ag)=V(AgNO)-V(NaCDk(AgNO,) V(NaCl)+V(AgNO:) c(C)=Kpdga/c(Ag) c(Ag)=5.00×105mol/L pC1=pKm-pAg=9.74-4.30=5.44
• （4） 计量点后 • 溶液中c(Cl- )决定于过量AgNO3的量, 当滴入 AgNO3溶液20.02mL时 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 3 3 3 V NaCl V AgNO V AgNO V NaCl c AgNO c Ag + − = + ( ) ( ) , − + c Cl = Ksp AgCl c Ag 5 ( ) 5.00 10 / 9.74 4.30 5.44 sp c Ag mol L pCl pK pAg + − = = − = − =
pCI沉淀滴定曲线， 10 8 6 签 4.30--487--5.44 4 2 0 50 100 150 200 滴定分数 100%
pCl沉淀滴定曲线， 4.30 4.87 5.44 − − − − 0 50 100 150 200 0 2 4 6 8 10 pX 滴 定 分 数 / 100%
pBr沉淀滴定曲线， AgBr 086 AgCl 100 200 滴定百分数 沉淀滴定的突跃区间与酸碱滴定、配位滴定 一样，受浓度和Ksp(Ka、K,或Kw)影响
pBr沉淀滴定曲线， 沉淀滴定的突跃区间与酸碱滴定、配位滴定 一样，受浓度和Ksp（Ka、Kb或KMY ‘）影响
·7.2.2银量法滴定终点的确定 ·银量法为三种方法： 。7.2.2.1莫尔法 (1) 指示剂：K,CO4 ● (2) 滴定剂：AgNO3 ·(3)测定原理： ·Ag+CI=AgCI↓（白色） ·2Ag+CrO42=Ag2CrO4↓（砖红色） ·砖红色Ag,CO4↓生成，指示终点
• 7.2.2 银量法滴定终点的确定 • 银量法为三种方法： • 7.2.2.1莫尔法 • （1） 指示剂：K2CrO4 • （2） 滴定剂：AgNO3 • （3）测定原理： • Ag+ + Cl- = AgCl↓ （白色） • 2Ag+ + CrO4 2- = Ag2CrO4↓ （砖红色） • 砖红色Ag2CrO4 ↓生成，指示终点